无催化剂、三组分一锅法合成2-氨基-3-氰基-4H-吡喃类化合物

4-H-吡喃类化合物在医药、化工、有机合成等方面应用广泛,因此,发展其有效的合成方法具有重要意义。本文主要研究无催化剂条件下,以水作为反应介质,乙醇作为辅助溶剂,促进芳香醛、丙二腈与多种1,3-二羰基化合物的三组分"一锅法"缩合反应,高产率地合成了3种超过50个2-氨基-3-氰基-4H-吡喃类化合物并进行了系统的结构表征。该方法具有反应条件温和、不使用催化剂、底物适用性广、反应和后处理过程简单以及环境友好等优点。     

微波促进下2-氨基-3-氰基-4-芳基-4H- 吡喃化合物的一锅法合成

标题化合物可在微波辐射下以良好的产率经一锅法合成，为2-氨基-4H-吡哺类化合物的制备提供了一种快速便捷的有效方法。     

醋酸锌催化串联反应合成2-氨基-3-氰基-4H-吡喃类衍生物

以氰基查尔酮类化合物及丙二腈为原料,醋酸锌为催化剂,经串联反应合成2-氨基-4H-吡喃类衍生物。考察催化剂、溶剂、反应时间及温度、原料摩尔比对产率的影响。最优条件为：氰基查尔酮类化合物与丙二腈物质的量比为1.0:1.0,醋酸锌(10mol%)作催化剂,二氯甲烷作溶剂,反应温度为30℃,产率最高为99.5%。     

1-(2-氨基-3,5-二氰基-4-芳基-4H-吡喃-6-基)愈创兰烃薁的合成

在醋酸铵作用下,通过1-氰乙酰基愈创兰烃薁、芳香醛、丙二腈的三组分反应,一锅法合成了一系列1-(2-氨基-3,5-二氰基-4-芳基-4H-吡喃-6-基)愈创兰烃薁衍生物.该反应操作简单、条件温和、收率良好.产物结构经NMR,MS,IR及元素分析等得以证实.     

水相中2-氨基-4-芳基-5,6-二氢化-4H-吡喃并[3,2-c]喹啉-5-酮衍生物的合成

以芳亚甲基丙二腈或2-氰基-3-芳基丙烯酸酯和4-羟基喹啉-2-酮为原料, 水为溶剂, 在TEBA(三乙基苄基氯化铵)催化下90 ℃, 合成了2-氨基-4-芳基-5,6-二氢化-4H-吡喃[3,2-c]喹啉-5-酮衍生物. 和其它方法相比, 该反应具有反应条件温和, 产率高(87%～96%)和环境友好等优点. 产物的结构通过熔点, IR, ¹H NMR和元素分析表征. 化合物3m的结构通过X单晶衍射分析确证.     

6-氨基-4-芳基-3-异丙基-1-苯基-4H-吡喃[2,3-c]吡唑-5-腈的三组分一锅法合成

在三乙胺的催化下,以1-苯基-3-异丙基吡唑-5-酮、芳香甲醛和丙二腈三组分为原料,经一锅法合成了一系列6-氨基-4-芳基-3-异丙基-1-苯基-4H-吡喃[2,3-c]吡唑-5-腈类化合物4a～4j.与常规合成法相比,该方法具有操作简单及产率较高等优点.产物的结构通过IR,1H NMR和质谱进行了确定.     

微波辐射合成2-乙氧羰基甲硫基-4-取代苯基亚氨基-4H-1-萘酮类化合物

以对取代苯胺与2-乙氧羰基甲硫基-1,4-萘醌为底物,采用微波合成法合成了3个新型的蛋白酶体抑制剂的关键中间体——2-乙氧羰基甲硫基-4-苯基亚氨基-4H-1-萘酮类化合物(3a~3c),其结构经1H NMR和1D NOE表征。在最佳反应条件[THF为溶剂,TiCl4为催化剂,于60℃微波(240 W)反应15 min]下,2-乙氧羰基甲硫基-4-(4-硝基苯基)亚氨基-4H-1-萘酮(3a)的收率84.2%。     

醋酸锌催化串联反应合成2-氨基-3-氰基-4H-吡喃衍生物

以氰基查尔酮类化合物及丙二腈为原料,醋酸锌为催化剂,经串联反应合成了一系列2-氨基-4H-吡喃类衍生物。考察了催化剂、溶剂、反应时间及温度、原料摩尔比对产率的影响。确定的优化反应条件为:氰基查尔酮类化合物与丙二腈摩尔比为1∶1,醋酸锌(10(mol)%))作催化剂,二氯甲烷作溶剂,反应温度为30℃。此条件下,最高产率可达99.5%。     

2-氨基-3-氰基-7,7-二甲基-4-苯基-5-氧代-5,6,7,8-四氢-4H-苯并吡喃的合成和晶体结构

标题化合物C18H18N2O2是由亚苄基丙二睛和5,5-二甲基-1,3-环己酮在乙二醇中反应2小时得到,结构通过单晶X-射线衍射法确定,其晶体属单斜晶系,空间群P21/c,Mr=294.34,a = 11.3070(1), b= 9.4750(1),c = 14.919(2) ,β= 99.34(1)埃琕 = 1577.1(3) 3,Z = 4,Dc=1.240Mgm-3,μ=0.082mm-1,F(000)=624, 最终的偏离因子为R=0.0381,wR=0.0961,在分子结构中存在3个环:苯环(A)、吡喃环(B)及与吡喃环稠合的六员环(C)。A与B、A与C及B与C之间的两面角分别为 92.5°、85.7°和8.2°。     

KF/Al2O3催化下2-氨基-4-芳基-4H-吡喃并[3,2-c]香豆素衍生物的一步合成

以芳醛、4-羟基香豆素和丙二腈或氰乙酸酯为原料,在KF/Al2O3催化下以乙醇为溶剂,在80℃合成了一系列2-氨基-4-芳基-4H-吡喃并[3,2-c]香豆素衍生物,并通过IR,1H NMR和元素分析确证产物的结构.     

水中"一锅法"合成2-氨基-3-氰基-4-芳基-7,7-二甲基-5-氧代-4H-5,6,7,8-四氢苯并[b]吡喃

报道了以十二烷基苯磺酸(DBSA)为催化剂,芳醛、丙二腈和5,5-二甲基-1,3-环己二酮为原料于水中一步生成2-氨基-3-氰基-4-芳基-7,7-二甲基-5-氧代-4H-5,6,7,8-四氢苯并[b]吡喃.该方法具有产率高、操作简便、对环境友好、催化剂可重复使用等优点.     

水中2-氨基-3-氰基-4-芳基-7，7-二甲基-5-氧代4H-5，6，7，8-四氢苯并[b]吡喃的洁净合成

在水溶剂中在三乙基苄基氯化铵（TEBA）存在下，取代肉桂腈与5，5-二甲基- 1，3-环已酮反应为2-氨基-3-氰基-4-芳基-7，7-二甲基-5-氧代-4H，5，6，7，8- 四氢苯并[b]吡喃提供了一种快速、方便、高效和洁净的合成方法。     

2-氨基-3-氰基-4-芳基-6-甲氧基-1,4,9,10-四氢萘并[2,1-b]吡喃衍生物的一步合成

以芳醛、丙二腈和7-甲氧基-1,2,3,4-四氢萘-2-酮为原料,在六氢吡啶催化下以乙醇为溶剂,在室温合成了一系列新的2-氨基-3-氰基-4-芳基-6-甲氧基-1,4,9,10-四氢萘并[2,1-b]吡喃衍生物,反应条件温和,产率较高,并通过IR,1H NMR和元素分析表征产物的结构,还通过单晶X射线衍射分析确证产物的构象.     

2-氨基-3-氰基-4-芳基-4H-苯并[h]苯并吡喃的一步合成

结构;2-氨基-3-氰基-4-芳基-4H-苯并[h]苯并吡喃的一步合成     

微波辐射下"一锅煮"法合成2-氨基-3-氰基-4-芳基-4H,5H-吡喃-[3,2-c]苯并吡喃-5-酮

以芳醛、4-羟基香豆素、丙二腈为原料,乙醇为能量转移剂,哌啶为催化剂,在微波辐射下一步合成了一系列2-氨基-3-氰基-4-芳基-4H,5H-吡喃-[3,2-c]苯并吡喃-5-酮,反应在40～60s时间内完成,产率60%～97%.     

Synthesis of 2-Amino-4-aryl-3-cyano-4H-pyrano and 2-Amino-3-cyanothieno Derivatives of Cyclopentanonopimaric Acid

Condensation of cyclopentanonopimaric acid with malononitrile in the presence of p-methoxybenzaldehyde or elemental sulfur gave the corresponding fused 2-amino-3-cyano-4-(4-methoxyphenyl)-4H-pyrano and 2-amino-3-cyanothieno derivatives.     

Synthesis and structure of 2-amino- 5-azolyl-3-cyano-4H-pyrans

Previously unknown 5-azolylpyrans were obtained by reactions ofN-acetonyl- andN-phenacylimidazoles, -triazoles, and -tetrazoles with arylmethylenemalononitriles. The structure of 2-amino-3-cyano-6-methyl-5-(5-nitrotetrazol-2-yl)-4-phenyl-4H-pyran was established by X-ray structural analysis.Deceased.Translated fromIzvestiya Akademii Nauk. Seriya Khimicheskaya, No. 8, pp. 2050–2055, August, 1996.     

Synthesis of Substituted 6-Amino-4-aryl-5-cyano-2H,4H-pyrano[2,3-c]pyrazoles. Crystal and Molecular Structure of 6-Amino-5-cyano-3-methyl-4-(2',4',6'-triethylphenyl)-2H,4H-pyrano[2,3-c]pyrazole

Substituted 6-aminopyrano[2,3-c]pyrazoles were synthesized by the two-component condensation of arylidenemalononitriles and substituted 5-pyrazolones or three-component condensation of aromatic aldehydes, malononitrile, and substituted 5-pyrazolones. It was established by X-ray crystallographic analysis that pyranopyrazoles exist in the 2H and not the 1H tautomeric form.     

KF-蒙脱土催化下2-氨基-3-氰基-4-芳基-7,7-二甲基-5-氧代-4H-5,6,7,8-四氢苯并[b]吡喃的合成

以KF-蒙脱土为催化剂, 取代肉桂腈与5,5-二甲基-1,3-环己二酮在95%乙醇中回流反应得2-氨基-3-氰基-4-芳基-7,7-二甲基-5-氧代-4H-5,6,7,8-四氢苯并[b]吡喃, 此方法快速、方便、高效, 同时考察了溶剂、催化剂对反应的影响.