工业双戊烯气相催化脱氢制对伞花烃机理初探

比较了工业双戊烯一次，二次脱氢及ａ－蒎烯脱氢实验等结果，进而从原料及催化剂的结构特性方面探讨了工业双戊烯气相催化脱氢制对伞花烃的反应机理。     

β-蒎烯+对伞花烃体系超额焓实验测定

首先用RD 496-Ⅲ型微量量热计测定了环己烷 正己烷和(s)-(-)-柠檬烯 β-蒎烯体系在298.15 K下的超额焓,实验结果与文献值吻合,同时实验数据采用R ed lich-K ister方程进行关联,标准误差分别为1.3 J.m o-l 1和0.6 J.m o-l 1,表明该量热计用于测定松节油体系的超额焓数据是可靠的.其次,实验测定了β-蒎烯 对伞花烃体系在2 9 8.1 5K下的超额焓,用R ed lich-K ister方程对实验数据进行关联,标准误差为0.5 J.m o-l 1,该二元体系超额焓数据为首次报道.     

松脂基生物柴油制备条件的优化

为了优化超临界甲醇与松脂制备松脂基生物柴油的反应条件,采用均匀设计和回归分析方法,以松脂酯化率和蒎烯转化率为指标,考察了松脂与松节油质量比、松脂与甲醇质量比、反应温度及反应时间对松脂酯化率、蒎烯转化率的影响,经优化筛选得到最佳反应条件为:松脂与松节油的质量比为10∶8,反应温度为350℃,反应时间为4.0 h,松脂与甲醇质量比为10∶7,松脂酯化率和蒎烯转化率分别为94.68%、99.71%;并对反应产物进行理化性能检测,得到结果:酸值为4.06 mgKOH/g,密度(20℃)为956 kg/m3,黏度(40℃)为9.421 mm2/s,灰分为0.001%,十六烷值指数为32,硫含量为0.016%,闪点为47℃,产物理化性能与柴油理化性能相近,与0#柴油复配后其主要理化性能指标达到现行轻柴油国家标准技术要求。     

对伞花烃催化选择氧化制备对异丙基苯甲酸

研究了在以冰醋酸为溶剂,以醋酸钴为催化剂条件下,原料配比、温度、压力等工艺条件对对异丙基甲苯氧化性能的影响.实验表明,当反应温度363～368 K,压力1.8～2.6 Mpa,原料与溶剂质量比1:4～1:3时,可得到85%以上的对异丙基甲苯转化率和67.6%对异丙基苯甲酸收率;研究助剂Mn2 、Br-等对该反应氧化性能的影响,发现Co/Mn/Br-三元催化剂明显提高反应的选择性和产率.     

碱性脂肪酶催化大豆油合成生物柴油

以叔丁醇为反应介质,研究碱性脂肪酶加入量、醇油摩尔比、甲醇加入次数和加入时间、反应温度、反应时间对酯交换合成生物柴油的转化率影响,得到最佳的反应条件：酶的加入量为每1mmol大豆油加入256U;醇油摩尔比4：1;反应温度32℃;摇床转速150r／min;反应时间48h;甲醇分四次加入（t=0,4,12,28h）,每次加入总量的1／4。用气相色谱测定,其转化率达到90．1％。     

微波辅助催化制备生物柴油的研究

研究在微波辐射下,脂肪酸和甲醇在自制催化剂作用下酯化反应制备生物柴油的工艺.结果表明:最佳工艺条件为微波输出功率160W,微波反应时间为110 min,醇油物质的量比为5∶1,催化剂用量为2.50g(相对于100 g的脂肪酸),在此条件下反应转化率达到97.08%.与水浴加热相比,采用微波辐射加热制备生物柴油的反应速度快、耗能少、转化率高.     

生物柴油与氧化催化转化器对柴油机排放的影响

对4100QBZL柴油机燃用不同配比生物柴油混合燃料并安装氧化催化转化器(DOC)后进行了负荷特性实验研究,考察了生物柴油和DOC对发动机排放特性的影响.结果表明:掺烧生物柴油和加装DOC均能显著降低CO、HC和碳烟的排放,特别是中大负荷时,效果尤为明显,而对NOx的影响很小.在大于400℃的高温下,DOC中容易受硫的影响而生成大量的硫酸盐,导致对CO、HC和碳烟转化率下降,特别是碳烟的转化率下降明显.     

生物柴油-柴油混合燃料性能和排放的实验研究

实验研究了由地沟油甲酯化得到的生物柴油和柴油的混合燃料在单缸四冲程柴油机中的燃烧性能和尾气排放,生物柴油的添加体积分数分别为10%,20%和30%.结果表明,由于生物柴油热值较低,混合燃料的油耗率比纯柴油高出10%左右;NOX,CO和CO2的排放浓度随柴油机输出功率的增大而升高,随着生物柴油浓度的升高,NOX和CO2的排放浓度呈先上升后下降的趋势,而CO的排放浓度则逐渐降低至纯柴油的排放水平;尾气烟度随生物柴油浓度的增加而明显降低.     

固载脂肪酶催化制备生物柴油

本实验探讨了固载脂肪酶催化蓖麻油和甲醇酯交换反应制备生物柴油,研究了醇油摩尔比、反应时间与温度等因素对酯化反应的影响.通过固载脂肪酶,很大程度上增强了其稳定性和抗酸碱性,提高了酶的重复使用率,节约成本.结果表明：固载脂肪酶催化酯交换反应最佳反应条件为醇油物质的量比为6∶1,固载酶2%（油重）,反应时间为2 h,反应温度为50℃,蓖麻油的转化率最高为92.44%.     

膨润土负载磷钨酸催化制备生物柴油

将膨润土经过酸化处理,采用浸渍法制得膨润土负载磷钨酸催化剂,并以此催化餐饮废油与甲醇反应制备生物柴油.考察了磷钨酸负载量和酯交换反应条件对餐饮废油转化率的影响.结果表明:磷钨酸负载量为35%,在反应温度80℃、醇油物质的量比12:1、催化剂用量为原料油质量的5%时,反应6 h,转化率可以达到90%以上.膨润土负载型催化剂活性高,稳定性好,可重复使用.     

葡萄糖炭基固体酸催化制备生物柴油

以葡萄糖为原料,在200℃下炭化2h,130℃磺化2h,制得葡萄糖炭基固体酸催化剂。用此催化剂催化油酸与甲醇的酯化反应,考察酯化反应条件对油酸转化率的影响,结果表明：当醇油物质的量比为10：1、剂油比（催化剂与油酸的质量比）为0.07时,在70℃下反应7h,油酸转化率最高,达到95.79%。     

高芥酸含量菜籽油制备生物柴油及其性能研究

对高芥酸含量菜籽油制备的生物柴油及其性能进行了系统的研究。以气相色谱质谱联用 (GC MS)法分析了高芥酸菜籽油制备得到的生物柴油的主要成分为芥酸、油酸、亚油酸及二十碳烯酸甲酯。通过碱催化酯交换法,得到了较理想 的工艺合成条件为：醇油摩尔比5∶1, 反应温度60℃,催化剂用量（质量分数）1％,酯交换转化率923％。依据相关生物柴油标准,得到高芥酸 生物柴油主要性能指标为十六烷值51,燃烧值39673J／g,酸值035mg/g,黏度5594mm2／s,闪点131℃。     

超临界CO2萃取花椒油树脂研究

本文对超临界CO_2萃取和乙醇回流萃取花椒油风味物质的方法进行了比较,并用气相色谱-质谱对提取物进行组成鉴定。结果表明,超临界CO_2萃取法具有提取率高、萃取成分全面、提取时间短、无溶剂残留等优点。同时由正交试验得到超临界CO_2萃取的最佳工艺：原料粒度40目,萃取时间1．0h,温度45℃,压力33MPa。     

过程强化技术及其装置制取生物柴油初探

生物柴油是一种可再生的环保能源,针对目前生物柴油生产中存在的问题,提出了一定的解决途径,介绍了一种过程强化技术及其装置,论述了该技术与装置应用于生物柴油生产的可行性与优越性,认为其可望成为突破生物柴油研发瓶颈的关键。     

溶剂沉淀分离法松脂加工工艺的研究

考察了不同有机溶剂对松脂的酸性组分（左旋海松酸、枞酸、硬脂酸）、不皂化物和松节油的溶解性能,研究了采用溶剂沉淀分离松脂树脂酸和松节油的加工新方法;分析沉淀分离条件对松脂树脂酸沉淀产率的影响,探讨沉淀分离法松脂加工工艺条件;运用气相色谱/质谱分析树脂酸沉淀的化学组成,并进行理化性能测试。结果表明：以二氯甲烷为良性溶剂溶解松脂,与松脂酸性组分的非良性溶剂乙腈混合,可以沉淀分离松脂树脂酸;滤液中二氯甲烷和乙腈可通过分馏方法分离回收、重复利用,而松节油则通过水蒸气蒸馏法分离回收;在松脂、二氯甲烷和乙腈的质量比为1∶13∶2的条件下,松脂树脂酸的产率为71 %、酸值为183 mg/g、不皂化物质量分数为2 %;该溶剂沉淀分离方法适用于马尾松松脂等松节油含量不高的松脂原料,无需特殊设备,操作工艺简单,不改变天然松脂树脂酸的化学组成,有利于天然松脂资源的综合利用。     

地沟油为原料制备的深色生物柴油的氧化法脱色

使用双氧水氧化法对地沟油为原料制备的深色生物柴油进行脱色。研究了双氧水用量、温度、反应时间等操作条件对深色生物柴油脱色效果的影响,并对脱色前后生物柴油的一些理化性质进行分析。研究表明：深色生物柴油中加入质量为油重15%的双氧水（质量分数30%）,温度90℃,搅拌反应30min,脱色率可以达到82.2%。脱色处理后的生物柴油甲酯含量升高;酸值、水含量略有升高;甘油含量降低;密度、冷滤点、闪点等理化性质无明显变化。双氧水氧化法为一种可行的深色生物柴油脱色方法。     

生物柴油及其衍生物烷醇酰胺的合成工艺

以棉籽油为原料,由酯交换方法制备生物柴油,将精制的生物柴油用于合成1:1.1型的表面活性剂烷醇酰胺,并对其合成工艺条件进行了优化.结果表明:棉籽油与甲醇在NaOH催化剂作用下,制备生物柴油的最佳条件是,甲醇与棉籽油摩尔比为6:1,反应时间40 min,反应温度40℃,催化剂质量为棉籽油质量的0.8%;由生物柴油与二乙醇胺反应,制备1:1.1型表面活性剂烷醇酰胺的最佳反应条件是,首先加入摩尔比为1:0.6的生物柴油与二乙醇胺反应,反应时间为3 h,反应温度为130 ℃,再加入生物柴油质量为1.0%的NaOH催化剂和剩下的二乙醇胺,在70℃下保温3 h,制得的烷醇酰胺活性物含量为95%～96%.     

超临界甲醇法制备生物柴油过程的热力学行为

超临界甲醇法制备生物柴油的过程以其显著的优点备受研究者关注,而其操作条件的改善更是研究重点．为了控制超临界甲醇法制备生物柴油过程的操作条件,需要预测超临界甲醇一油脂二元系统的临界参数．文中采用C-G基团贡献法和L—B混合规则对豆油-甲醇二元系的临界参数进行理论计算,与实验结果比较,平均误差为1．7％．此外,利用溶解度参数概念计算了不同体系条件下甲醇和油脂组分的溶解度参数,并将二者的溶解度参数差和体系的相态联系起来,从而讨论了有利于超临界酯交换反应进行的热力学条件．     

长链B酸离子液体催化油酸酯化制备生物柴油

为了寻找制备生物柴油过程中能有效降低高酸价油脂酸值的绿色催化剂,采用2步法制备了带表面活性的长链B酸离子液体(IL)N,N-二甲基-N-(3-磺酸丙基)十二烷铵对甲苯磺酸盐[n-DodecMe2N-PS][PTSA]),利用FT-IR,1 H NMR,13C NMR,UV/vis和TGA对该新型离子液体结构进行了表征.利用Hammett方法测定了离子液体的酸度函数值.将其用于催化油酸酯化制备生物柴油,结果表明:该长链B酸离子液体具有较高的催化活性.在n(甲醇)∶n(油酸)∶n(催化剂)为1.5∶1∶0.1,60℃,反应3h条件下催化油酸酯化反应,油酸甲酯产率达96.5%.反应结束后离子液体与酯化产物分为两相,产物易于分离,该离子液体重复利用9次,催化活性没有明显降低.因此,长链离子液体可作为利用低价油脂(如地沟油)制备生物柴油的高效绿色催化剂.