乙基氰乙基纤维素／聚丙烯酸复合物及大分子胆甾型液晶相的形态结构特征

对乙基氰乙基纤维素／丙烯酸胆甾型液晶溶液的液晶性，液晶态的织构特征，丙烯酸在液晶溶液中的聚合反应及在反应过程中胆甾型液晶相结构和性能的变化等方面进行了研究，     

氰乙基纤维素溶致性液晶的研究

氰乙基纤维素在二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、二甲基亚砜、乙腈以及丙酮等溶剂中可以形成溶致性液晶。随浓度增加,溶液从各向同性状态经两相共存态转变成为完全的液晶态。升高温度到T_c,液晶相消失;降低温度到T′_c,液晶相再生成。T_c总大于T′_c。而且,浓度越高,过冷温度△T=T_c—T′_c越小。在各向同性,两相共存或完全的液晶状态,溶液平均折射率和消光度均与浓度呈线性关系。但在两相间相互转变时,即在C_1~*和C_2~*处,n-C和 A-C 曲线上出现转折点。高聚物与溶剂的相互作用参数X_(12)愈小,临界浓度C_1~*愈小。把描述大分子链柔顺性的参数f与X_(12)联系起来,可用 1956年 Flory的理论定性地解释溶剂对高聚物溶致性液晶形成的影响。     

乙基氰乙基纤维素/聚丙烯酸彩色复合物膜的研究

乙基氰乙基纤维素／丙烯酸在一定的浓度范围内形成具有鲜艳色彩的胆甾型液晶体系。液晶溶液中的丙烯酸经聚合后，可以得到保持有胆甾相结构的彩色的乙基氰乙基纤维素／聚丙烯酸复合物膜。氰乙基取代度分布的宽度影响到液晶溶液和复合物膜中胆甾相反射可见光的能力和选择性。彩色的复合物膜具有较高的热稳定性，在100℃以下其色彩不随温度而改变。加入交联剂可以得到交联的彩色复合物膜，该复合物膜具有较好的耐水性。交联的复合物膜吸水后，其彩色向红色方向移动。除去水分后，又可回复到原来的色彩。未交联的复合物膜在吸水以后，表面被破坏，颜色消失。     

乙基氰乙基纤维素/交联聚丙烯酸复合物膜的溶胀行为

研究了乙基氰乙基纤维素 [(E CE)C] 交联聚丙烯酸 [PAA]胆甾相液晶复合物膜的厚度以及膜的组成对膜在水中的溶胀行为的影响 .复合物膜越厚则达到溶胀平衡所需要的时间越长 ,但是其最大溶胀率是相同的 .复合物膜的最大溶胀率先是随着 (E CE)C浓度的增加而增加 ,当 (E CE)C的浓度大于 5 1wt%的时候 ,复合物膜的最大溶胀率几乎不再发生变化 .复合物膜的交联密度越大 ,其最大溶胀率越小 ,溶胀速率也随着膜的交联 (点 )密度的增加而减小 .研究还发现复合物膜的交联 (点 )密度越大 ,其溶胀前后最大选择性反射光波长的位移也越小 .     

甲基氰乙基纤维素／二氯乙酸液晶溶液的红外研究

本文用FTIR研究了甲基氰乙基纤维素/二氯乙酸溶液相转变过程中分子间相互作用的变化。发现溶液中分子之间的相互作用随溶液结构的改变而变化。随着浓度的增大,溶液由各向同性态向各向异性态转变,分子产生有序排列,导致某些氢键被增强或削弱,使基团的红外吸收谱带发生位移。当加热液晶溶液时,各向异性态向各向同性态转变,也使基团的红外吸收谱带位移。     

乙基纤维素液晶的螺旋性质及影响因素的研究

以乙基纤维素／丙烯酸体系为例，对乙基纤维素液晶的胆甾相性质及其影响因素进行了研究，测定了体系胆甾相结构的螺距。结果表明，乙基纤维素／丙烯酸液晶体的螺旋方向为左旋，随溶液液浓度的增大，胆甾相结构的螺距减小。胆甾相结合的螺距还明显地受到温度，压力、溶剂组成，高分子掺杂等因素的影响。     

新的液晶性壳聚糖衍生物——氰乙基壳聚糖的合成与表征

甲壳素是自然界蕴藏量最丰富的天然高分子化合物之一,但人们对它的了解却远不如纤维素和淀粉.仅就液晶领域而言,纤维素衍生物的液晶性早已为人们所认识,例如氰乙基纤维素的液晶性已有很多研究.     

氰乙基纤维素溶致性液晶折射率的研究

本文用折射率法研究了氰乙基纤维素在二甲基甲酰胺和二甲基亚砜中形成溶致性液晶的过程,测定了临界浓度C_1~*和C_2~*。对用该方法研究高聚物液晶溶液的有效性以及折射率与其浓度和溶液结构的关系进行了探讨。讨论了各种情况下的n—C曲线。     

乙基氰乙基纤维素溶致性液晶的研究

纤维素和纤维素衍生物在适当的溶剂中可以形成溶致性液晶, 乙基氰乙基纤维素是纤维素的一种混合醚类衍生物, 本文研究了其溶致性液晶的形成, 结构以及不同溶剂对形成液晶所产生的影响.     

氰乙基纤维素/二甲基乙酰胺液晶溶液的研究

本文利用 Abbe'折射仪和热台偏光显微镜研究了氰乙基纤维素/二甲基乙酰胺液晶溶液的形成、结构和某些性质。它与许多溶致性液晶一样,随溶液浓度的增加,溶液从各向同性状态经过两相共存状态转变成为单一的液晶态。溶液的双折射△n 随浓度增加而增加,随温度的升高而降低。升温速率的改变对测定临界温度值有一定的影响。液晶相在无外力作用时由许多取向的、无规分布的微区域组成。受到切应力后,微区变成长条状。分子链沿切应力方向取向,并在垂直于切应力方向上在各微区域内排列有序,相邻两微区的分子链的取向方向稍有不同。     

甲壳素溶致液晶的研究

报道了甲壳素有溶致液晶性．对四种不同分子量的甲壳素的研究结果表明,分子量增大,临界浓度显著降低,胆甾相平均螺距减少,但液晶有序微区平均尺寸却增加．甲壳素分子量为２８４×１０６、１４７×１０６、９４×１０５和５３×１０５时,在二氯乙酸中的临界浓度（Ｗ／Ｗ）分别为０００５、００１５、００３５和００５０．根据理论分析,甲壳素可视为刚性链,与多肽相似．甲壳素的指纹状织构不同于其他溶致液晶体系,在各种分子量甲壳素的两相共存浓度区内,液晶有序存在于内含指纹的不规则微区内,而不是滴状微区内．     

乙基醋酸纤维素溶致性液晶的研究

乙基醋酸纤维素溶于三氟乙酸、二氯乙酸、醋酸中.在浓度大于临界浓度时,形成胆甾型液晶态.溶液随浓度的增加,从各向同性态经两相共存转变成液晶态.在加热液晶溶液时,溶液转变成各向同性态.降低温度,液晶相再生成.在形成液晶过程中,存在过冷现象.在一定的条件下,液晶相以球状的形式存在.溶液的双折射△n在两相共存与完全液晶态间相互转变时会发生较大变化.乙基醋酸纤维素大分子链的刚性随有机酸溶剂体系的酸强度的增大而增大,使临界浓度C_1~*随溶剂酸强度的增大而减小.     

乙基氰乙基纤维素/甲基丙烯酸酯液晶溶液的研究

乙基氰乙基纤维素/甲基丙烯酸酯在一定的浓度下可以形成溶致性液晶,从液晶相的双折射纹理结沟和小角光散射的Hν散射花样可知这类液晶是胆甾型的。同时,在液晶相开始出现时及各向同性相完全消失时的临界浓度C_1和C_2均随着甲基丙烯酸酯的酯基链增长而降低。     

STUDIES ON CRITICAL CONCENTRATION OF LIQUID CRYSTALLINE ETHYLCELLULOSE

Critical concentrations of lyotropic liquid crystalline ethylcellulose in more than tensolvents were determined using both Abbe refractometer and polarized microscopy. Criti-cal concentration C_(crit) of forming liquid crystal phase decreased with increasing solubilityparameter δ of solvent until approaching the δ of polymer. Although the alcohols usedas solvents had the same variation rule, the critical concentration values of their solutionswere much higher, due to their excessive large hydrogen bond component of δ. The experi-ments of using mixed solvents which showed good linear relation between C_(crit) and δ alsoproved this rule. A technique of Transmission Optical Analysis was first used to estimatethe concentration dependence of critical phase transition temperature T_(crit) of EC, and aT-C phase diagram could be drawn.     

甲壳素类液晶高分子研究--低分子量壳聚糖溶致液晶性及分子量对液晶临界浓度的影响

研究了两种用酶降解法得到的低分子量壳聚糖样品(CS1和CS2)的溶致液晶性.用GPC并辅以质谱法确定了两样品的数均相对分子质量为622和2311 g/mol.在相对分子质量低至622的低分子量壳聚糖(相当于四糖)水溶液中仍发现了溶致液晶现象,并确定出相对分子质量为622和2311的低分子量壳聚糖液晶临界浓度为73%和36%(W/W%),这些结果与已报道的中、高分子量壳聚糖液晶临界浓度随分子量升高而降低的基本规律是一致的.实验结果与经典的KS理论预测值不符,因为低分子量壳聚糖的相对分子质量超过了KS理论对高分子临界浓度的预测范围.     

丁酸壳聚糖液晶的临界行为研究

用偏光显微镜法测定了丁酸壳聚糖在四种酸性溶剂中的临界浓度值．发现临界浓度值（ｖ／ｖ％）与溶剂的酸性无关，都是１６％～１７％．在以二氯乙酸为溶剂时，不同丁酰化程度的丁酸壳聚糖有相同的临界浓度．用ＤＳＣ法测定了丁酸壳聚糖／二氯乙酸体系的临界温度，并绘制了相图．结果表明，浓度达６０％（ｗ／ｗ％）后，临界温度基本不再变化，稳定在３９℃左右．     

甲基纤维素/二氯乙酸液晶溶液的相转变

本文研究了甲基纤维素/二氯乙酸液晶溶液液晶相与各向同性相之间相互转变的过程。在连续升温过程中,由于液晶相内部有序度的非均一性,升温速率对液晶相织构随温度的变化有较大的影响。在等温相转变过程中,无论是从各向同性态转变为液晶态,还是其逆过程,从液晶态转变为各向同性态,相转变曲线均具有指数方程特征。利用与 Avrami 方程相似的指数方程进行处理,在从各向同性态转变为液晶态时,指数 n 大部分约为1。但液晶相向各向同性相在低于 Tc 时的相转变中,n 均小于1。相转变速率受溶液浓度和温度的影响。在质量分数为0.259的浓度时,液晶相向各向同性相的转变在低于 Tc 时39.5℃进行得最快。     

甲壳素类液晶高分子的研究Ⅷ. N-邻苯二甲酰化壳聚糖/DMSO液晶溶液的热致相转变

合成了氮上完全取代的邻苯二甲酰化壳聚糖 (PhthCS) .用DSC研究了PhthCS DMSO液晶溶液的热致相转变 .偏光显微镜和DSC测定都表明临界浓度为 43wt% .在浓度高于 43wt%的溶液的DSC曲线中观察到了除了液晶 各向同性液体转变 (清亮点 )外还有一个明显的凝胶 溶胶转变 .凝胶 溶胶转变温度和转变焓均比文献报道的不规则取代的N 邻苯二甲酰化 O 乙酰化壳聚糖大得多 ,可见取代的规整性对凝胶 溶较转变有很大的影响 .根据DSC研究结果绘制了PhthCS DMSO体系的相图