铜基催化剂的制备方法对草酸二乙酯加氢反应的影响

草酸二乙酯加氢性成乙二醇的反应过程中，所用的铜基催化剂是由Ｃｕ（ＮＯ３）２与硅溶胶凝法制得的。本文考察了该催化剂的ＴＰＲ特性，结果表明，随着催化剂中Ｃｕ／ＳｉＯ２值的增大，其ＴＰＲ主峰ＴＭ峰温有所升高，这意味着催化剂的还原温度随Ｃｕ／ＳｉＯ２值的增大而提高。用ＸＲＤ和ＸＰＳ等手段对该催化剂还原后铜的含量及价态进行了考察，表明用胶凝法制备的铜基催化剂，还原后存在Ｃｕ＾ｏ和Ｃｕ＾＋两种价态。结合活性评     

Cu/ZnO/Al2O3/ZrO2催化剂上乙醇脱氢合成乙酸乙酯Ⅱ.催化剂的表征

采用ＸＲＤ，ＴＰＲ和ＴＰＤ／ＴＰＳＲ方法研究了ＣｕＯ／ＺｎＯ／Ａｌ２Ｏ３／ＺｒＯ２（及还原态）催化剂的物相结构，还原状况，酸碱性质及吸附状况，并与其它催化剂作了比较，ＸＲＤ结果表明，此催化剂在还原臆有以晶相存在的ＣｕＯ，还原后以铜晶形式存在，而Ａｌ２Ｏ３，ＺｎＯ，ＺｒＯ２在还原前后均以无定形形式存在，ＴＰＲ实验发现，共沉淀法制备的铜基催化剂只有一个耗氢峰，对应ＣｕＯ的一种分布状态，且催化剂中ＺｒＯ     

Ni-Zn/活性炭催化剂的程序升温还原研究

采用ＴＰＲ技术对甲醇、乙醇羰基化反应的Ｎｉ／Ｃ和Ｎｉ－Ｚｎ／Ｃ催化剂进行了研究．实验发现，负载于活性炭上的ＮｉＯ比非负载的ＮｉＯ容易还原；Ｎｉ与Ｚｎ之间有相互作用，Ｎｉ－Ｚｎ／Ｃ的还原峰温介于Ｎｉ／Ｃ与Ｚｎ／Ｃ之间；还原后的Ｎｉ／Ｃ和Ｎｉ－Ｚｎ／Ｃ催化剂比非负载ＮｉＯ还原后的Ｎｉ更易氧化；氧化后的Ｎｉ／Ｃ和Ｎｉ－Ｚｎ／Ｃ在相同的升温速率下再一次还原，其峰温θｍ比第一次还原时低３０～５０℃，而对Ｚｎ／Ｃ的θｍ无影响．经反复氧化－还原操作，得到不同升温速率下的ＴＰＲ谱，提出一种用ＴＰＲ谱直接计算［Ｈ２］ｍ的方法，进而求得催化剂的还原活化能     

改进型铜基甲醇合成催化剂NC208的活性相谱学表征

利用ＸＲＤ和ＦＴＩＲ等谱学方法，对改进型铜基联醇催化剂ＮＣ２０８和工业催化剂Ｃ２０７的活性相进行了谱学表征。实验结果表明，联醇铜基甲醇合成催化剂的活性中心可能是“Ｃｕｘ＾０－Ｃｕ＾＋－Ｏ－Ｚｎ＾２＋／Ａｌ２Ｏ３－ＭＯｘ”；添加少量金属氧化物助剂的改进型ＮＣ２０８催化剂工作表面Ｃｕ＾＋活性位的浓度比Ｃｕ－Ｚｎ－Ａｌ三组份工业催化剂Ｃ２０７高；ＮＣ２０８催化剂能维持工作表面具有较大的Ｃｕ＾＋／Ｃｕ＾０     

氧化锆对铜基甲醇合成催化剂的促进作用(英文)

采用离子掺杂价态补偿原理,在Ｃｕ－Ｚｎ－Ａｌ甲醇合成催化剂中添加适量氧化锆助剂研制Ｃｕ－Ｚｎ－Ａｌ－Ｚｒ催化剂的特性。实验结果表明,最佳反应温度为２３０℃,比Ｃｕ－Ｚｎ－Ａｌ约低１０℃。采用ＸＲＤ、ＵＶＤＲ、ＦＴＩＲ、ＴＰＤ和ＴＰＲ等谱学方法对２种催化剂进行表征显示,铜基催化剂的活性位可能是“Ｃｕ０－Ｃｕ＋－Ｏ－Ｚｎ２／Ａ２Ｏ３－ＺｒＯ２”,工作态Ｃｕ－Ｚｎ－Ａｌ－Ｚｒ催化剂表面上Ｃｕ／Ｃｕ０的比值、价态稳定性和对ＣＯ的吸附量均大于Ｃｕ－Ｚｎ－Ａｌ,这与该催化剂具有较好的低温活性和较高的热稳定性密切相关。     

NH3选择性催化还原NOx的铜基小孔分子筛耐硫性能及再生研究

铜基小孔分子筛催化剂因其具有优异的氨气选择性催化还原氮氧化物(NH₃-SCR)活性、水热稳定性、氮气选择性和较宽的温度窗口等特点，成为当前国六标准柴油车的首选催化剂。但是，柴油车尾气中的硫氧化物对铜基小孔分子筛催化剂的催化活性影响很大，甚至导致催化剂发生不可逆失活。本文以铜基小孔分子筛催化剂的硫中毒机理为主线，简要介绍了铜基小孔分子筛催化剂的结构及活性位点研究现状，进一步对催化剂耐硫性能的改进及硫中毒催化剂再生机理的研究进展进行综述。基于铜基小孔分子筛催化剂硫中毒机理研究开展耐硫性能改进及再生工艺研究，以及多种中毒因子的协同影响及失活机制研究是未来铜基小孔分子筛实际应用于柴油车尾气氮氧化物超低排放的重要研究方向。     

ZnO负载Ni—Cu双金属催化剂的程序升温还原与X—射线光电子能谱研究

用ＴＰＲ和ＸＰＳ和ＺｎＯ负载Ｎｉ－Ｃｕ双金属催化剂中Ｎｉ与Ｃｕ的相互作用进行了研究。ＴＰＲ结果表明，Ｎｉ－Ｃｕ双金属催化剂中，Ｃｕ在低温下还，而Ｎｉ在高温下还原，还原的Ｃｕ能促进Ｎｉ的还原。     

氧化铈对F-T反应铁锆催化剂的助催化作用

应用ＸＲＤ、ＸＰＳ、Ｍｏｓｓｂａｕｅｒ谱、ＴＰＲ、ＣＯ－ＴＰＤ、ＣＯ＋Ｈ２反应性能测量试等手段研究了ＣｅＯ２对Ｆ－Ｔ合成制低碳烯烃Ｃｅ－Ｆｅ／ＺｒＯ２催化剂催化性能的影响。结果表明，与Ｆｅ／Ｚｒ催化剂相比，加铈助剂后的催化剂Ｆ－Ｔ反应催化活性明显上升。     

Cu／ZnO／Al_2O_3／ZrO_2催化剂上乙醇脱氢合成乙酸乙酯Ⅱ．催化剂的表征

采用ＸＲＤ，ＴＰＲ和ＴＰＤ／ＴＰＳＲ方法研究了ＣｕＯ／ＺｎＯ／Ａｌ２Ｏ３／ＺｒＯ２（及还原态）催化剂的物相结构、还原状况、酸碱性质及吸附状况，并与其它催化剂作了比较．ＸＲＤ结果表明，此催化剂在还原前有以晶相存在的ＣｕＯ，还原后以铜晶形式存在，而Ａｌ２Ｏ３，ＺｎＯ，ＺｒＯ２在还原前后均以无定形形式存在．ＴＰＲ实验发现，共沉淀法制备的铜基催化剂只有一个耗氢峰，对应ＣｕＯ的一种分布状态，且催化剂中ＺｒＯ２的存在促进了催化剂的还原．ＮＨ３－ＣＯ２双组分共吸附结果表明，ＣｕＯ／ＺｎＯ／Ａｌ２Ｏ３／ＺｒＯ２催化剂上有两种强度不同的酸中心（１００℃，３４０℃）及弱碱中心（９０℃）．乙醇在催化剂上的ＴＰＳＲ结果表明，在１１０℃有乙醇的脱附峰，氢气及乙醛的生成峰在２１０℃，而在高温时则有ＣＯ，ＣＯ２及丙酮的脱附，整个过程中仅检测到微量乙酸乙酯的脱附（ｍ／ｅ＝４３）     

镧助剂对Fe/ZrO2催化剂结构及F-T反应性能的影响

用ＸＲＤ，Ｍｏｓｓｂａｕｅｒ谱，ＴＰＲ，ＣＯ－ＴＰＤ和ＣＯ加氢反应性能测试等手段研究了镧助剂对Ｆｅ／ＺｒＯ２催化剂结构及Ｆ－Ｔ合成催化剂性能的影响。结果表明，不同的制备方法明显影响催化剂的结构及反应的性能，镧助剂以Ｌａ２Ｏ３形式存在时，催化剂上甲烷选择降低，烯烃选择性提高；镧助剂以ＬａＦｅＯ３形式存在时，催化剂的催化活性大大提高，但同时甲烷选择性上升，烯烃选择性下降。     

浸渍型Cu/Cr基甲醇裂解催化剂的研究(英文)

制备了Ｃｕ／Ｃｒ为基础的浸渍型甲醇裂解催化剂并考察它们的催化性能,研究了Ｋ、Ｍｇ、Ｎｉ、Ｙ等助剂对催化剂性能和结构的影响。利用ＸＲＤ、ＴＰＲ等技术对浸渍型甲醇裂解Ｃｕ／Ｃｒ基催化剂的结构与性能进行了研究．结果表明,虽然Ｃｕ含量明显低于沉淀型Ｃｕ／Ｚｎ／Ａｌ催化剂,Ｃｕ／Ｃｒ基浸渍型催化剂具有更好的活性和稳定性。助剂Ｋ、Ｍｇ、Ｎｉ、Ｙ等能明显提高催化剂的稳定性,但使催化剂的初活性不同程度地降低。Ｋ、Ｍｇ和Ｎｉ能较好地提高催化剂的选择性,而稀土Ｙ对选择性影一不大。     

载体对浸渍型Cu/Mn/Mg/K甲醇裂解催化剂的影响

载体对浸渍型Cu/Mn/Mg/K甲醇裂解催化剂的影响;     

二氧化碳加氢直接合成二甲醚催化剂的研究Ⅱ铜/锌对复合催化剂结构和性能的影响

制备了具有不同铜/锌(氧化物质量比)的CuO-ZnO-Al2O3/HZSM-5复合型催化剂,考察了其对CO2加氢直接合成二甲醚的催化性能,并采用H2-TPR、XRD、BET、IR及XPS等表征方法对催化剂的物化性质进行了表征。结果表明,催化剂中的铜/锌对催化剂的反应性能、晶相结构以及还原难易程度等均有一定程度的影响。在所制备的四种不同铜/锌的复合催化剂中,以Cu/Zn＝1/2的催化剂反应性能最为理想,虽然它们的还原峰位置和比表面积相差不大,但在反映催化剂各组分间相互作用的IR谱图中则表现出较明显的差别。XPS结果表明,活性组分铜以Cu+和Cu0两种形态存在,支持Cu+和Cu0共同组成合成甲醇活性中心的观点。     

醇脱氢制酯Cu/Zn/Al/Zr催化剂的表征

醇脱氢制酯Ｃｕ／Ｚｎ／Ａｌ／Ｚｒ催化剂的表征温涛潘伟雄孙旭辉（清华大学化学系Ｃ１国家重点实验室，北京１０００８４）关键词Ｃｕ／Ｚｎ／Ａｌ／Ｚｒ催化剂，乙醇，乙酸乙酯，脱氢，表征分类号Ｏ６４３／ＴＱ４２自Ｅｌｉｏｔｔ等［１］报道在Ｃｕ／Ｚｎ／Ａｌ催化...     

负载型TiO2-Al2O3复合载体在超深度加氢脱硫中的应用

运用HRTEM、FT-Raman、TPR等方法表征了Mo活性组分在负载型TiO2-Al2O3复合载体和Al2O3上不同形态和性质。比较了TiO2-Al2O3复合载体同传统Al2O3载体对CoMo催化剂结构的影响,并以4,6-二甲基二苯并噻吩（4,6-DMDBT）为探针考察了催化剂的超深度加氢脱硫（UHDS）性能。结果表明,在负载型TiO2-Al2O3复合载体中, MoO3同载体之间的相互作用较弱,这种弱的相互作用使MoO3更多的以八面体配位Mo物种（MoⅥ）及其二维的聚合物的形式存在。二维聚合物有利于形成具有更高活性的多层MoS2结构,明显提高催化剂的超深度加氢脱硫催化活性。     

CuO／CeO2和CuO／Al2O3催化剂的催化性能

本文以ＣＯ氧化为模式反应考察了ＣｅＯ２和Ａｌ２Ｏ３负载氧化铜催化剂的氧化活性，运用ＸＲＤ和ＴＰＲ技术研究了催化剂的还原性能和物相结构，结果表明：载体性质对负载ＣｕＯ催化剂的ＣＯ氧化活性有很大影响，ＣｕＯ／ＣｅＯ２催化剂活性明显高于ＣｕＯ／Ａｌ２Ｏ３催化剂．催化剂的还原特性随载体不同而不同．同时发现，热处理对催化剂铜物种的存在形式，晶粒大小、还原特性及其催化活性有明显影响，ＣｕＯ／Ａｌ２Ｏ３催化剂活性下降的主要因素是生成了活性较低的ＣｕＡｌ２Ｏ４相，而ＣｕＯ／ＣｅＯ２催化剂活性下降是由于ＣｕＯ和ＣｅＯ２发生烧结，晶粒变大     

钙硼对CuO/Al_2O_3催化剂结构及醋酸仲丁酯氢解性能的影响

以经氧化钙和氧化硼改性的氧化铝为载体,采用浸渍法制备了负载型CuO/Al2O3催化剂,采用XRD、BET、TPR和NH3-TPD技术对催化剂CuO/Al2O3进行了表征.结果表明,氧化硼既可以作为结构性助剂提高铜在催化剂表面的分散度,又可以作为电子性助剂有利于催化剂表面氧化铜物种的稳定;氧化钙的引入降低了催化剂表面酸性,有利于催化剂的选择性提高.采用氧化硼和氧化钙改性的Cu10B20Ca30为催化剂,醋酸仲丁酯转化率可达99.5%,生成仲丁醇和乙醇的选择性分别达98.9%和97.8%.     

液相还原法制备Cu/Zn/Al/Zr催化剂用于CO2加氢合成甲醇

近年来,由于大气CO2浓度增加引起的温室效应正日益威胁着人类的生存与发展,CO2的捕获与利用是有望解决温室效应和能源危机的有效途径.CO2催化转化为甲醇成为众多研究者关注的焦点,这是因为甲醇不仅是一种重要的基本化工原料,也是一种洁净的绿色燃料和能源载体.Cu基催化剂广泛应用于CO2加氢合成甲醇反应,并表现出良好的催化性能.通常,金属催化剂的制备是采用H2对金属氧化物进行还原.然而,传统的气相还原过程伴随着强烈的热效应,且需要在高温(473-573 K)下进行,会引起表面铜颗粒长大并加速其聚集烧结,使得活性组分利用率下降.近年来,以NaBH4为还原剂的液相还原法逐渐受到人们的重视,该方法操作简单、快捷且条件可控,反应在低温下进行,放出的热量可在液相环境中迅速得到转移,大大抑制了铜颗粒的聚集.因此,液相还原法可制备出高铜分散度、高活性的催化剂.焙烧温度对铜基催化剂结构和催化性能的影响已得到广泛探究,但这仅限于含二价铜物种催化剂,焙烧温度对含多种铜价态催化剂的影响未见报道.由于液相还原法制备的催化剂含有还原态的铜物种(Cu0和Cu+),它们比Cu2+具有更强的流动性,因此在后续的焙烧过程中催化剂更容易发生烧结和聚集.本文采用液相还原法合成了Cu/Zn/Al/Zr催化剂,分别于423,573,723和873 K焙烧后用于CO2加氢合成甲醇反应,考察了焙烧温度对制备的铜基催化剂结构性质和催化性能的影响,并与传统共沉淀法制备的催化剂进行了对比.结果显示,随着焙烧温度升高,铜物种聚集作用增强,金属铜颗粒尺寸增大,873 K时烧结出现显著增强.由于比表面积随焙烧温度升高而减小,高温度焙烧的催化剂具有小的表面碱性位数目.焙烧温度会影响催化剂中铜物种与其它组分的相互作用,进而影响催化剂的还原.随着焙烧温度的升高,催化剂的还原温度逐渐降低,表面Cu+/Cu0的比例先增后减.CO2加氢活性评价显示,液相还原法制备的催化剂具有更高的催化活性,尤其是甲醇选择性;随着焙烧温度升高,催化剂的CO2转化率和甲醇选择性先增后减,CZAZ-573催化剂具有最高活性,且在1000 h长周期活性测试中表现稳定.CO2转化率与催化剂暴露金属铜的比表面积密切相关.相比Cu0,产物甲醇更容易在Cu+表面催化生成,催化剂表面的Cu+/Cu0比与甲醇选择性的变化规律一致.通过调控焙烧温度可得到高Cu比表面积以及高Cu+/Cu0比的催化剂,有利于CO2加氢生成甲醇.     

Cu/Zn/TiO2负载型催化剂上CO2加氢合成甲醇

采用溶胶-凝胶法和浸渍法制备Cu/Zn/TiO2负载型催化剂,研究了不同Cu、Zn负载量对催化剂性能的影响,采用BET、XRD、TPR对催化剂进行了表征.考察了反应温度、压力和催化剂组成对CO2加H2催化合成甲醇的影响.     

Mo/HZSM-5上甲烷芳构化的诱导期钼物种的部分还原和碳物种的沉积

在无氧条件下,Mo/HZSM-5催化剂表现出良好的催化甲烷芳构化性能.采用脉冲反应,TPSR,TPR,UV Raman,XRD和BET等手段研究了反应的诱导期.BET和XRD结果表明,钼物种较好地分散于分子筛的外表面和孔道内.TPSR和TPR结果表明,在苯产生之前催化剂上至少有两种不同形式的高价钼物种被部分还原.参照MoO3/Al2O3的TPR结果,认为这两种高价钼物种可能是以多聚酸盐和微晶形式存在的MoO3.UV Raman光谱表明,催化剂表面确实存在八面体配位的多聚酸盐铝物种;而XRD没有检测到微晶铝物种的存在.脉冲反应结果表明,预还原可以缩短反应诱导期,而某种类型积碳的存在对缩短反应诱导期更为有利.根据以上结果,认为诱导期是反应活性相逐渐形成的过程,包括高价钼物种的部分还原和碳物种的沉积,而后者可能对反应更为重要.