两种四苯甲亚胺基酞菁锌(Ⅱ)的合成及其紫外可见光谱的研究

从两种氨基酞菁锌出发，经一步反应，合成出了两种四苯甲亚胺基酞菁锌(Ⅱ)，并对合成的产物进行了质谱、紫外可见光谱、红外光谱表征．对合成产物的紫外可见光谱，从取代基与酞菁(Pc)大环之间的共轭形式、空间位阻效应、溶剂效应等几方面进行了分析，并与相应氨基酞菁化合物的紫外可见光谱进行了比较．发现外围(2，9，16，23位)取代产物2a的取代基R与Pc大环有较强的π-Ⅱ共轭，内围(1，8，15，22)取代产物2b的取代基R与Pc大环有较强的sp^2-Ⅱ共轭．     

酸掺杂聚苯胺修饰酞菁铜有机半导体气敏材料的制备及表征

本文以4-硝基邻苯二腈和对甲基苯酚为苯环源物质合成酞菁铜(CuPc),以苯胺为聚苯胺(PANT)源物质,并通过掺杂高氯酸(硫酸或硝酸)与CuPc聚合形成一种新的有机半导体材料酸掺杂聚苯胺修饰酞菁铜(CuPcxPANI1-x).通过质谱、红外光谱、紫外可见光谱、差热失重等手段表征,结果表明:酞菁分子碎片分子量经质谱分析确...     

反应温度对衣康酸掺杂聚苯胺性能的影响

以衣康酸为掺杂剂,过硫酸铵为引发剂,采用化学氧化聚合法在不同的反应温度下合成聚苯胺(PANI)。计算其产率和电导率,并测定掺杂态聚苯胺的各项性能指标。通过电阻测试、傅立叶红外光谱测试(FT-IR)、紫外-可见光谱测试(UV-vis)、电子探针分别对产物的导电性、化学结构、紫外可见光谱和微观形貌进行了表征。结果表明,低温有利于减缓链终止的速度使得产物分子链较长,从而使载流子的传输更容易进行,产物电导率高;而温度高于10℃会使聚苯胺氧化断链,使产物电导率下降。以反应温度为10℃时电导率最高,为1.29×10-2(S·cm-1),且具有最高的产率为111.2%,微观形貌为纳米棒状结构。     

纳米聚苯胺及聚苯胺/金复合材料的制备与表征

以氯金酸(HAuCl4)为氧化剂,在两种不同无机酸(HCl和H2SO4)的掺杂下,通过调节反应体系中混合溶剂的醇水比例,用一步氧化苯胺聚合法成功制备了不同形貌的纳米聚苯胺及聚苯胺/金复合材料.通过扫描电子显微镜(SEM)、紫外可见吸收光谱(UV-Vis)和红外光谱(FT-IR)对产物的形貌和结构进行了表征.在此基础上,进一步讨论了聚苯胺/金复合材料可能的形成机理.     

酞菁金属配合物的合成及光谱特性研究

以4-叔丁基邻苯二甲酸酐、金属（Co3+、Al3+、Zn2+）氯化物、尿素、钼酸铵为原料,用固相合成法分别合成系列酞菁类金属配合物（MPc）。通过目标产物的红外谱图和紫外图,确定形成MPc;对合成的MPc的紫外可见吸收、荧光光谱特性进行研究,考察溶剂、浓度、中心金属对MPc化合物的光谱特性的影响,为光谱理论理解和实验教学提供桥梁。     

苯胺在聚丙烯酰胺水、乙二醇溶液中的聚合研究

以聚丙烯酰胺为反应基质,分别在聚丙烯酰胺的水、乙二醇溶液中制备了掺杂态导电聚苯胺.探索了合成可溶性导电聚苯胺的最佳条件.采用红外、紫外可见光谱、X射线粉末衍射等手段对产品进行了表征.实验结果表明,在保持聚苯胺电导率基本不变的情况下,采用在聚丙烯酰胺的乙二醇溶液中制备的聚苯胺比水溶液中制备的聚苯胺有较好的溶解率.     

乙醇对双核酞菁钴掺杂聚苯胺膜修饰电极特性的影响

研究了乙醇对双核酞菁钴(b i-CoPc)掺杂聚苯胺(PAn)膜修饰电极特性的影响。用循环伏安法(CV)考察了乙醇浓度不同时,玻碳电极(GC)上双核酞菁钴掺杂聚苯胺的电聚合过程,用紫外-可见吸收光谱(UV-V is)、红外光谱(FTIR)和扫描电子显微镜(SEM)表征了在氧化铟锡玻璃(ITO)电极上b i-CoPc掺杂的PAn膜,研究了乙醇对膜以及该膜修饰电极对溶液中分子氧电催化性能的影响。结果表明,乙醇对苯胺的电聚合有促进作用,有助于增加b i-CoPc掺杂量,膜的光谱特性发生变化,表面形貌更加均匀。乙醇存在下制备的修饰电极对溶液中分子氧的电催化活性明显提高。当乙醇含量为10%时,制备的电极催化能力最强。     

四邻苯二甲酰亚胺基金属酞菁的合成及其性质研究

从氨基酞菁出发，合成它们的衍生物——四邻苯二甲酰亚胺基金属(Cu^Ⅱ和Co^Ⅱ)酞菁，并对相关化合物进行了质谱、紫外可见光谱、红外光谱表征．其紫外可见光谱中Q带有分裂现象．实现了以氨基酞菁为前体物质进行衍生化的合成实验，讨论了取代基的大小、结构、取代位置及酞菁环中心金属的差异对其Q带分裂现象的影响。     

酞菁铜溶解性研究及其电沉积薄膜的制备

通过测定α-酞菁铜(α-CuPc)在4种不同的有机溶剂中的紫外可见光吸收光谱,研究了不同溶剂以及加入不同量的三氟乙酸(TFAA)对酞菁铜溶解性和质子化的影响.以溶解性研究为基础,探讨了在电化学沉积法制备酞菁铜薄膜时不同工艺条件对其形貌的影响.实验结果表明:加入TFAA后,酞菁铜在硝基甲烷和氯仿中溶解良好,而且在氯仿中更容易质子化;使用扫描电镜(SEM)表征,结果表明TFAA及酞菁铜摩尔含量对薄膜制备的影响最为明显.     

酞菁铜（Ⅱ）衍生物的合成及其成膜性

合成了四－４－（８－喹啉氧基）酞菁铜（Ⅱ）等６种新型酞菁铜衍生物，通过元素分析、红外光谱、顺磁共振、质谱及核磁共振谱加以确认。紫外可见光谱表明它们在氯仿溶液（１０＾－５ｍｏｌ／Ｌ）中主要以单分子形式存在，配合物的氯仿溶液在亚相（水）上的π－Ａ曲线表明，它们均有明显的“气－液－固”变化过程，具有良好的形成ＬＢ膜性质。     

Protonation of polyaniline with lightly sulfonated polystyrene

Protonation of polyaniline base with lightly sulfonated polystyrene in polar solvents such as dimethyl sulfoxide and N-methyl-2-pyrrolidone was investigated by UV-Vis absorption spectra. As the molar ratio of sulfonated polystyrene/polyaniline increases, the conversion from polyaniline base form to salt form is observed owing to increased protonation. The isosbestic point clearly shows that quinoid unit and semiquinoid unit are in equilibrium. They are functions of the sulfonic acid concentration and solvent media.     

SYNTHESIS AND CHARACTERIZATION OF A NOVEL DOPANT (C3-ABSA) FOR SYNTHESIZING TUBULAR POLYANILINE*

 4-(3-(4-((4-Nitrophenyl)azo)phenyloxy)propyl)aminobenzene sulfonic acid (C3-ABSA) was synthesized by the reaction of 3-bromide-l-(4-((4-nitrophenyl)azo)phenyloxy)propane (B3) with sodium p-aminobenzene sulfonic acid (ABSA)and acidification with hydrochloric acid. The C3-ABSA was characterized by FTIR, ¹H-NMR and second ion mass spectrum (SIMS). The molecular formula of dehydrated C3-ABSA was estimated to be ca. C_{21H20O6N4S by SIMS. Its decomposition temperature was measured by TGA to be ca. 232℃. It was found that tubular polyaniline (PANI) with a conductivity of 1.1 S/cm at room temperature was successfully synthesized by in-situ doping polymerization in the presence of C3-ABSA as a dopant.}     

可溶性聚3-[(二茂铁甲酸乙酯)三乙氧基]氧基噻吩的合成与性质表征

采用化学聚合方法合成了一种含二茂铁电活性基团的新型导电聚噻吩衍生物聚3-[(二茂铁甲酸乙酯)三乙氧基]氧基噻吩, 用1H NMR和红外光谱等方法对其结构进行了表征. 实验结果表明, 该聚合物可溶于三氯甲烷、四氢呋喃和丙酮等有机溶剂, 并且二茂铁在聚合物中依然保持良好的氧化还原活性, 对钠离子具有良好的选择性络合作用.     

可溶性苝四羧酸二酰亚胺发光材料的合成及表征

以苝四酸酐为原料合成了1,7-二溴-3,4,9,10-苝四酸酐(PeryBr₂)、N,N′-二(十二烷基)-1,7-二溴-3,4,9,10-苝四羧酸二酰亚胺(DD-PeryBr₂)和N,N′-二(十二烷基)-1,7-二对叔丁基苯氧基-3,4,9,10-苝四羧酸二酰亚胺(DD-PeryBp₂) 3种苝四羧酸二酰亚胺类化合物,并对其结构和性能利用紫外-可见吸收光谱、傅立叶红外光谱、核磁共振、质谱、热分析和荧光光谱测试技术进行了表征和测试。 结果表明,DD-PeryBp₂能很好的溶于甲苯、氯仿、四氢呋喃等常用有机溶剂。 紫外可见最大吸收波长和荧光最大发射波长分别为548和576 nm。 DD-PeryBp₂具有很好的热稳定性,质量损失5%时的温度为433 ℃。     

聚苯胺在离子液体/水体系中的微乳液法合成

通过乳化剂OP-10的乳化作用,将油相为溶有苯胺单体的1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐([bmim]PF6)离子液体与水形成了水包油型微乳液.利用该微乳液制备了纳米粒径的导电聚苯胺颗粒.红外光谱和能量散射谱分析结果表明,离子液体负离子已掺杂进入聚苯胺分子链,所得聚苯胺颗粒热稳定性和电化学稳定性好,且具有良好的充放电性能.     

Synthesis and Spectroscopic Properties of a Series of New tetra-Substituted Metal Phthalocyanines

A new class of metal phthalocyanines（MPcs） containing four 8-quinolinol（8-QH） derivative moieties were successfully synthesized and characterized by mass spectroscopy, IR, UV-Vis and element analysis, the results of which were consistent with the proposed structures. All of them can dissolve in common organic solvents, such as dichloromethane, chloroform, and acetone. The effect of metal ion on the absorption of Q band was studied with UV-Vis spectra. The fluorescent properties for those complexes were also investigated.     

苯胺乳液聚合条件的研究

以（ＮＨ４）２Ｓ２Ｏ８为氧化剂、在非极性溶剂－功能质子酸－水三相体系中,采用乳液聚合方法合成聚苯胺乳液和粉末。对乳液聚合与化学氧化溶液聚合合成的聚苯胺性能进行了比较,研究了掺杂酸、氧化剂、反应时间、温度和水相浓度等聚合条件对聚苯胺导电性、溶解性、乳液粘度等性能的影响。结果表明,乳液聚合产率大于８０％,聚苯胺电导率大于１Ｓ／ｃｍ,在有机溶剂中的溶解性与用化学氧化合成的聚苯胺相比有明显提高。     

侧链含分散红类染料基团的聚(氨酯-酰亚胺)的合成与表征

采用两步法合成了4种侧链含偶氮染料发色团分散红-19的新型聚(氨酯-酰亚胺)(PUI):先合成含染料发色团的二异氰酸酯,再进一步和二酐单体缩合生成PUI.用红外光谱、紫外-可见光谱、DSC和TGA等手段对合成的PUI进行表征.所有PUI在～490nm处都有一强吸收峰.PUI可溶于强极性非质子溶剂,如NMP,DMAc,DMF,DMSO和1,4-丁内酯,有些甚至在常用的低沸点溶剂如THF中也可溶解.PUI的特性粘数在0.16～0.31dL/g范围内.其玻璃化转变温度(Tg)在171～211℃范围内,明显高于侧链型非线性光学聚氨酯(PU).以刚性相对较大的六氟异丙叉基二(3,4-邻苯二甲酸酐)(6FDA)和甲苯-2,4-二异氰酸酯(TDI)为单体的PUI具有比以二苯醚-3,3′,4,4′-四甲酸二酐(OPDA)和4,4′-二异氰酸酯二苯甲烷(MDI)为单体的PUI更高的T_g.PUI的TGA曲线上有两个明显的失重台阶,起始热分解温度大约在300℃左右.     

TiO2纳米微粒对聚苯胺性能的影响

纳米微粒具有量子尺寸效应, 其光、电、声及磁等方面的性能与常规材料有显著的不同, 其中以TiO2纳米微粒的电荷载体、光电活性中心、光学微腔和光电特性等特征[1,2]尤为引人注目. 导电聚合物的纳米复合材料是纳米材料的研究热点之一, 在导电材料、电流体和高密度信息存储材料等方面具有良好的应用前景[3]. 在导电聚合物中, 聚苯胺(PANI)因其具有较高的电导率, 原料便宜, 稳定性好而成为目前最有希望获得实际应用的导电聚合物[4～6]. 将纳米微粒和PANI制成复合材料, 其光电性能等与PANI相比均有所改变. 目前已相继有PANI-ZrO2, PANI-MnO2, PANI-SiO2纳米复合材料的报道[7,8], 而有关PANI-TiO2研究工作尚少见报道. 本文制备了PANI-TiO2纳米复合材料, 通过红外光谱、紫外可见光谱及透射电镜等探讨了复合材料的微结构及性能.     

Composites of Polystyrene Sulfonic Acid (PSSA)‐Polyaniline and Montmorillonite Clay: Synthesis and Characterization

Polystyrene sulfonic acid (PSSA) doped water‐soluble polyaniline (PANI)/montmorillonite (MMT) clay composites were synthesized by intercalation polymerization in aqueous medium. The properties of the composites were characterized by X‐ray diffraction (XRD), transmission electron microscope (TEM), Fourier‐transform infrared spectroscopy (FT‐IR), thermogravimetric analysis (TGA), differential scanning calorimetry (DSC), X‐ray photoelectron spectroscopy (XPS) and conductivity measurement. The results show that the composite has a mixed nanomorphology and exfoliated silicate nanolayers of MMT clay dispersed in the polyaniline matrix. This composite is more thermal stable than that without clay samples and results in good stable temperature‐dependent dc conductivity [σ_dc(T)] as temperature changed.