钌(Ⅱ)聚邻菲咯啉化合物的电化学行为及其对亚硝酸根的电催化作用

讨论了钌(Ⅱ)聚邻菲咯啉化合物[Ru(phen)2dppz]2 (phen=1,10 菲咯啉,dppz=吡啶并[3,2-a:2′,3′-c]吩嗪)的电化学行为,在pH1.8的H2SO4底液中,该化合物在裸玻碳电极上有一对可逆峰,峰电位分别在-0.161V和-0.195V(vs.SCE)。用单阶跃计时库仑法测得在玻碳电极上的最大吸附量Γmax为7.84×10-11mol cm2,吸附系数β0为7.90×105L mol,在电极上的吸附行为符合Langmiur吸附等温式。实验过程中发现该化合物对亚硝酸根的还原起催化作用,并对其催化机理进行了研究。     

聚L-白氨酸修饰电极伏安法测定痕量多巴胺的研究

用循环伏安法制备了聚L-白氨酸修饰玻碳电极,研究了多巴胺在聚L-白氨酸修饰玻碳电极上的电化学行为,建立了循环伏安法测定痕量多巴胺的新方法。实验结果表明,在pH 6.0的磷酸盐缓冲溶液中,多巴胺在聚L-白氨酸修饰玻碳电极上产生一对灵敏的氧化还原峰,峰电位分别为Epa=0.281V,Epc=0.170 V(相对Ag/AgCl电极)。峰电流与多巴胺的浓度在5.0×10-8~5.0×10-4mol/L的范围内有线性关系,检出限为5.0×10-9mol/L。对1.0×10-5mol/L多巴胺溶液平行测定9次,其相对标准偏差为4.0%。已用于针剂中多巴胺的测定。     

纳米金修饰玻碳电极在抗坏血酸共存下选择性测定多巴胺

利用电沉积的方式制备了纳米金 ( Nano- gold,NG)修饰玻碳电极 ( GCE)。该电极对多巴胺 ( DA)和抗坏血酸 ( AA)均有催化作用 ,且多巴胺在纳米金修饰玻碳电极上有较强的吸附作用。同时研究了磷酸缓冲溶液的 p H值和离子强度对 DA的电化学行为的影响。纳米金修饰玻碳电极在 DA和 AA的混合溶液中的循环伏安图上可观察到两个明显分开的氧化峰 ,峰电位差达到 1 5 0 m V。据此 ,提出了两种利用该电极在抗坏血酸共存下选择性测定多巴胺的方法 ,线性范围分别为 3.0× 1 0 - 6 ～1 .0× 1 0 - 4mol/ L和 1 .2 5× 1 0 - 6 ～ 1 .0× 1 0 - 4mol/ L。     

多壁碳纳米管修饰玻碳电极伏安法测定氯霉素

研究了氯霉素(CAP)在多壁碳纳米管修饰玻碳电极上的电化学行为.发现在pH=2.0的0.1 mol/LKCl-HCl底液中,CAP在该修饰电极上有一灵敏的还原峰(Ep=-0.36 V vs.Ag/AgCl),峰电流与CAP浓度成正比,线性范围为6.0×10-6~2.7×10-4mol/L,检测限达3.0×10-6mol/L.该方法灵敏、准确,用于模拟样品和实际样品的测定,结果满意.     

磷酸可待因在Nafion修饰玻碳电极上的伏安行为研究及测定

用循环伏安法和微分脉冲吸附伏安法对磷酸可待因在Nafion修饰玻碳电极上的伏安行为进行了研究。结果表明在 0 .1mol/LHCl底液中 ,磷酸可待因在 + 1 .0 6V处 (vs.SCE)产生一良好的氧化峰 ,磷酸可待因浓度在 5 .0× 1 0 - 7～2 .5× 1 0 - 5mol/L范围内与峰电流呈线性关系 ,检出限为 1 .3× 1 0 - 7mol/L。并分别对其单方药和复方药制剂进行了测定     

抗坏血酸在离子液体修饰玻碳电极上的电化学行为

利用离子液体1-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐(BMIMBF4)对玻碳电极(GCE)进行修饰,制备了BMI-MBF4/GCE电极.在0.1mol/L的磷酸盐缓冲溶液中,采用循环伏安法研究了抗坏血酸在BMIMBF4/GCE电极和裸玻碳电极(GCE)上的电化学行为.结果表明,pH=5.7的磷酸盐缓冲溶液为最佳测定底液,最佳富集时间为120s;BMIMBF4/GCE对抗坏血酸的氧化反应有很好的电化学催化作用.抗坏血酸的氧化峰电流与其浓度在2.0×10-4～1.0×10-2 mol/L的范围内呈良好的线性关系,相对标准偏差为4.53%(n=5).     

秋水仙碱的电化学性质及电分析方法研究

本文研究了抗癌药物秋水仙碱在玻碳电极上的电化学行为。在HAc NaAc缓冲溶液中,秋水仙碱在玻碳电极上产生一不可逆的氧化峰,峰电位为1.22V(vs.SCE)。用差示脉冲伏安法测定,峰电流与秋水仙碱浓度在8.00×10-7～1.00×10-5mol/L范围内有良好的线性关系,检出限达1.00×10-7mol/L。将之应用于模拟血清样品的测定,结果令人满意。同时,对电极反应机理进行了初步探讨。     

抗坏血酸在2-氨基吡啶修饰电极上的电催化氧化及其应用

研究了 2 -氨基吡啶聚合膜修饰玻碳电极的制备及其电化学性质 ,修饰电极对抗坏血酸 ( AA)的氧化有明显的催化作用 ,其氧化电位负移 2 72 m V。在 p H5 .7的B.R.缓冲溶液中 ,以 1 5 0 m V为工作电位 ,AA在修饰电极上的响应电流与 AA的浓度在 4× 1 0 - 6～ 1 0 - 3 mol/ L范围内呈良好的线性关系 ,检出限为 1 .3× 1 0 - 6mol/ L。在此条件下 ,多巴胺 ( DA)对 AA无干扰 ,电极重现性良好 ,可用于实际样品中 AA的测定     

以茜素红为电活性探针测定壳聚糖的研究

建立了以茜素红(AR)为电活性探针间接测定无电活性壳聚糖(CS)的新方法。研究了AR及其与CS的结合物AR-CS于0.1 mol/L HAc-NaAc(pH 4.5)缓冲溶液中在玻碳电极(GCE)上的电化学行为。AR与CS-AR在GCE上均能形成一准可逆的吸附伏安峰(Vpc=-0.46 V,Vpa=-0.41 V,ΔVp=0.05 V)。测定了X、α、Ks等电化学参数。实验表明,CS在低浓度(1.25×10-8~2.5×10-7mol/L)和高浓度(2.5×10-7~1.25×10-5mol/L)的条件下对体系的峰电流分别具有线性增敏和减敏效应。采用标准加入法测定了不同样品中壳聚糖的含量,其回收率在97%~102%之间,结果满意。     

钴/玻碳离子注入修饰电极伏安法测定呋喃妥因的研究

呋喃妥因 (NFT)在 0 .1mol/LHAc NaAc (pH 4 .0 )溶液中于钴 /玻碳 (Co/GC)离子注入修饰电极上产生一灵敏的伏安还原峰 ,峰电位为 - 0 .2 6V(vs.Ag/AgCl) ,峰电流与NFT浓度在 6 .0× 10 -8～ 5 .0× 10 -6mol/L范围内呈线性关系 (r =0 .9987) ,检出限为 1.0× 10 -8mol/L。用线性扫描伏安法和循环伏安法研究了NFT的伏安行为、吸附特性和电极反应机理。测定了电子转移数 (n =4 )、转移系数 (α =0 .5 8)和参与反应的质子数 (X =4 )等电化学参数。结果表明该电极过程为一具有吸附性的不可逆过程。该法用于片剂中NFT含量的测定 ,得到满意的结果。用标准加入法测得该法的回收率为 94 .0 %～ 98.5 %。     

肌酐-铜(Ⅱ)体系的电化学氧化及分析应用

肌酐能够和Cu~(2+)生成络合物,该络合物可以吸附于玻碳电极表面,在pH3.50的NH_4Cl-HCl底液中,吸附于电极表面的肌酐-Cu~(2+)络合物在较负的电位下还原为肌酐-Cu~+,当电极向正向扫描时,产生一个灵敏的表面催化波,其峰电流和肌酐的浓度在1.0×10~(-5)～1.0×10~(-8)mol/L范围内有良好的线性关系,其检出限为1.0×10~(-9)mol/L(富集5min).研究了肌酐-Cu~(2+)络合物在玻碳电极上的氧化还原机理,选择了测定肌酐的最佳实验条件,建立了测定肌酐的新的灵敏的方法.     

去甲肾上腺素在聚-2,3-吡啶二羧酸修饰玻碳电极上的电化学行为

制备了聚 2 ,3 吡啶二羧酸修饰玻碳电极 ,研究了去甲肾上腺素在聚合物薄膜修饰电极上的电化学行为 ,实验结果表明 :在 pH 7.4的 0 .1mol/LPBS底液中 ,聚 2 ,3 吡啶二羧酸薄膜对去甲肾上腺素的电化学氧化具有明显的催化作用 ,并可以清除去甲肾上腺素测定中的抗坏血酸干扰。去甲肾上腺素检测的线性范围是 2 .0× 1 0 -6～ 5 .0× 1 0 -5mol/L ;检出限为 7.2× 1 0 -8mol/L ,用于分析针剂样品的结果和标示值一致     

尿酸在普鲁士蓝修饰电极上的电化学行为及其分析应用

用恒电位电解法制备了普鲁士蓝修饰玻碳电极,研究了尿酸(UA)在该电极上的电化学行为,并提出了一种新的用于检测UA的方法。在 0. 1mol/L(pH5. 0 )的醋酸缓冲溶液中, 0. 100mol/LKCl作为支持电解质,UA在普鲁士蓝修饰电极上于 0. 470V处产生一灵敏的氧化峰,方波伏安法测定其氧化峰电流与UA浓度在 2. 5×10-6 ~2. 0×10-4 mol/L范围内呈良好的线性关系,相关系数为 0. 9986,检出限为 1. 1×10-6 mol/L。该电极制作简单,重现性良好,可用于UA的测定。     

碳纳米管修饰电极对多巴胺和抗坏血酸的电催化氧化

研究了碳纳米管修饰玻碳电极 (NTCME)的制备方法及对多巴胺 (DA)和抗坏血酸 (AA)的电催化氧化作用。在磷酸盐缓冲溶液 (PBSpH 7.4)中 ,以NTCME为工作电极时 ,DA与AA的氧化电位分别为 0 .2 6和 0 .0 1V(vs.SCE) ,比在裸玻碳电极 (GC)上分别降低了 0 .0 7和 0 .6 2V。NTCME能消除DA与AA共存时测定的相互干扰。利用二阶导数卷积伏安法测定 ,DA与AA分别在 2 .0 0× 10 - 6～ 3.84× 10 - 4 和 7.99× 10 - 5～ 3.6 6× 10 - 3 mol L浓度范围内 ,峰高与浓度呈线性关系 ;检出限分别为 1.90× 10 - 7和 5 .96× 10 - 5mol L。     

尼莫地平的吸附伏安行为

在NH_3-NH_4Cl底液中,尼莫地平(nimodipine,NMD)在汞电极上有一线性扫描还原峰,峰电位E_(pc)=-0.62V(vs.Ag/AgCl).该峰具有明显的吸附性,吸附粒子为NMD中性分子.测得NMD在汞电极上的饱和吸附量为1.49 ×10~(-10)mol/cm~2,每个NMD分子所占电极面积为1.11nm~2,NMD在悬汞电极上的吸附符合Frumkin等温式.测得吸附系数β=4.32×10~5,吸附因素γ=0.46;吸附自由能△G°=-32.14kJ/mol;电子转移数n=4;不可逆吸附的动力学参数αn_α为1.10.探讨了NMD在汞电极上的还原机理,并建立了吸附溶出伏安法测定NMD的最佳条件,检测限为1.0×10~(-9)mol/L.     

吡啶 -Dawson型磷钼杂多酸超分子薄膜修饰电极

采用电化学方法在玻碳电极上制备了吡啶 -Dawson型磷钼杂多酸超分子配合物薄膜修饰电极。研究了它在 0.3 mol/L H2SO4溶液中的电化学行为及其对酸性水溶液中抗坏血酸的电催化氧化作用。发现膜电极对抗坏血酸的催化峰电流与其浓度在 3.5× 10-5～ 5.0× 10-3 mol/L范围内呈良好的线性关系,线性相关系数 r=0.999 1,检出限 8.0× 10-6 mol/L,用于维生素 C片剂的测定,结果令人满意。初步探讨了电催化氧化机理。     

大黄酸微分脉冲伏安法的研究和应用

利用循环伏安法(CV)、线性扫描伏安法(LSV)、方波伏安法(SWV)和微分脉冲伏安法(DPV)等现代电化学技术,对大黄酸在玻碳电极(GCE)上的电化学氧化还原行为以及电极反应机理进行了研究,同时还建立一种灵敏的测定大黄酸的分析方法.实验结果表明,在 pH 4.6的B R缓冲液中,大黄酸在 0.492 V(vs.SCE)电位处产生灵敏的微分脉冲阴极还原峰, 该还原峰的峰电流值与大黄酸的浓度在 4.0×10-7 mol/L~1.0×10-5 mol/L范围内呈良好的线性关系,最低检测限(D = 3σ/K)为3.9×10-8 mol/L.该法已成功地用于大黄碳酸氢钠片剂和兔血清中大黄酸的测定,结果令人满意,其回收率介于90.0%~100.1% 之间.并进一步对大黄酸在玻碳电极(GCE)上的电化学反应机理进行了探讨.     

维生素B12在玻碳电极上的伏安行为及测定

在以0.1 mol/L KCl为支持电解质、pH 4.56的Britton-Robinson缓冲溶液中,维生素B12在玻碳电极上于-0.68 V(vs. Ag/AgCl)处产生灵敏的还原峰,该峰的电化学还原反应机理为具有吸附特性的不可逆过程.当VB12的浓度较低、搅拌吸附时间较长且扫描速度较快时电极反应可完全由吸附态的VB12所控制,在电极上的吸附模式符合Frumkin等温式.VB12浓度在5×10-9～ 5×10-8 mol/L范围内与还原吸附峰电流呈线性关系,据此对VB12样品进行测定,取得了较好的结果.     

基于双层类脂膜的去甲肾上腺素传感器

报道了去甲肾上腺素 (NE)在月桂酸 -双层类脂膜修饰的玻碳电极上的电化学行为 ,在 +0.6～ -0.2V(vs.Ag/AgCl)电位范围内 ,于pH7.0的0.01mol/L的KH2PO4-Na2HPO4 底液中 ,去甲肾上腺素产生很灵敏的氧化峰电流。氧化峰电流与去甲肾上腺素浓度在1.7×10 -5～5.9×10 -4mol/L范围内呈良好线性关系。该电极可作为检测去甲肾上腺素的新型高灵敏度电化学生物传感器     

新型双核铜配合物修饰玻碳电极对抗坏血酸的电催化作用及其测定

采用电沉积方法将双核铜配合物修饰于玻碳(GC)电极表面制得了[LCu]2biPy/GC电极。研究了[LCu]2biPy/GC电极的电化学性质,并发现该电极对抗坏血酸具有良好的电催化氧化作用。考察了该电极作为抗坏血酸传感器的操作条件,结果表明:修饰电极在pH 7.0的磷酸盐(PBS)缓冲溶液,-0.2~0.8 V电位范围内,以50 mV.s-1进行循环伏安扫描,催化电流峰与抗坏血酸浓度在4.0×10-5~1.2×10-4mol.L-1范围内呈线性关系,检出限为2.5×10-6mol.L-1。用于3种水果汁中抗坏血酸的测定,测定结果的RSD在1.6%~2.1%之间,回收率在97.8%~102.1%之间。