由2,5-吡啶二羧酸构筑的两种Ln(Ⅲ)配位聚合物的合成、结构及性质的研究

通过水热法合成了两种新型配合物{[La(pydc)(OAc)(H₂O)]·2H₂O}_n(1)和{[Tm₂Cu(pydc)₄(H₂O)₆]·2H₂O}_n(2)(H₂pydc=2,5-吡啶二羧酸), 并对其结构进行了表征。结构分析表明配合物1是由2,5-吡啶二羧酸和醋酸构筑的具有一维方形孔道的复杂三维结构。配合物2中2,5-pydc²-阴离子配体采取μ₂-η¹-η¹-和μ₄-桥连两种配位模式, 呈现出三维的开放式架构。此外, 还进一步对配合物1, 2的热稳定性和配合物2的磁学性质进行了研究。     

吡啶-3,5-二羧酸镍(Ⅱ)配合物的合成、结构、性质及密度泛函研究(英文)

以吡啶-3,5-二羧酸、2,2′-联吡啶和硝酸镍为原料,使用水热法合成2个配合物:[Ni(pdc)(bpy)(H2O)3]·2H2O(1)和{[Ni(pdc)(bpy)]·H2O}n(2)。配合物结构经过X射线单晶衍射分析确定都属于单斜晶系,P21/c空间群。晶体1为单核结构,利用氢键连接为三维网状分子。晶体2中二价镍离子为五配位,由吡啶二羧酸阴离子连接为二维平面结构。对化合物1、2进行了红外、紫外和变温磁化率分析。并利用密度泛函方法对2的电子结构和轨道能量进行计算,计算结果与紫外光谱数据基本符合。     

以2,4’-联苯二羧酸及咪唑并[4,5-f][1,10]邻菲咯啉为配体的钴(Ⅱ)、锰(Ⅱ)配合物的水热合成及晶体结构

在水热条件下,以2,4′-联苯二羧酸(2,4′-H2bpdc)和咪唑并[4,5-f][1,10]邻菲咯啉(L)为配体构筑了两种配合物{[Co(2,4′-bpdc)(L)(H2O)]·H2O}n(1)和[Mn(2,4′-bpdc)(L)(H2O)]n(2),并利用元素分析、X-射线单晶衍射和热重分析对其结构进行了表征。配合物1具有一维链状结构,配合物2展示了一维双链结构,两个配合物都通过分子间氢键和π-π相互作用形成三维网状结构。     

杂金属配位聚合物[Ln2Zn2(2,5-pydc)5(H2O)2]·4H2O的合成、结构及发光特性

采用水热法通过Ln2O3、Zn(CH3COO)2·2H2O与2,5-吡啶二羧酸为配体的反应合成出两个新型三维杂金属配位聚合物[Ln2Zn2(2,5-pydc)5(H2O)d·4H2O (Ln=Sm(1),Eu(2);2,5-pydc:2,5-吡啶二羧酸).通过元素分析、红外光谱、X射线粉未衍射方法以及X射线单晶衍射方法对配合物进行了表征.结构分析表明,配合物1和2的结构是相同的,其晶体均为单斜晶系,空间群为P21/C.配合物1和2中2,5-吡啶二羧酸配体共有两种配位方式.通过配位模式Ⅰ连接Ln和Zn形成二维层状结构;而层与层之间通过配位模式Ⅱ进一步连接起来形成三维复杂网状结构.此外,还对配合物的荧光性质和热分解过程进行了详细分析.荧光分析表明,金属Zn的引入有效增强了配合物中稀土金属的发光.     

基于吡嗪-吡啶-酰腙配体的三个配合物的制备及其荧光和光催化性能

合成了3个配合物{[Zn_3(L)_2(SO_4)_2(H_2O)_4]·H_2O}n(1)、{[Cd_2(L)_2(SO_4)(H_2O)]·H_2O}n(2)和{[Cd(L)I]·CH_3OH}n(3)(HL=N′-nicotinoylpyrazine-2-carbohydrazonamide),并通过单晶X射线衍射、红外、元素分析和粉末X射线衍射等手段进行表征。配合物1中,采用μ3-η1η1η1配位模式的SO_4~(2-)把Zn(Ⅱ)连接成无机网状二维平面(bc面),有机配体HL交错的分布在网状平面的两侧,这些二维层在分子间氢键的作用下形成三维超分子结构。配合物2是由配体HL连接[(Cd2)2(μ2-SO4)2]和Cd1两种节点形成的二维结构,相邻的二维层在π…π堆积作用下形成三维超分子结构。配合物3是一维的Z字链结构,这些一维链在氢键的连接作用下形成二维的超分子网络结构。光催化降解亚甲基蓝实验结果表明,在双氧水存在时配合物1~3均表现出很好的降解效果。     

基于3,3′,4,4′-四羧基偶氮苯构筑的三个金属配合物的合成、晶体结构及性质（英文）

在水热条件下利用H4ddb配体合成了3个过渡金属配合物[Co_2(ddb)(phen)_2(H_2O)_6]·3H_2O (1),[Co(ddb)_(0.5)(bpy)_(0.5)(H_2O)_3]_n(2)和{[Ag(dpe)]·0.5(H2ddb)·H2O}n(3)(H4ddb=3,3′,4,4′-四羧基偶氮苯,bpy=4,4′-联吡啶,dpe=1,2-二(4-吡啶基乙烯)),并用元素分析、红外光谱、X射线粉末衍射、X射线单晶衍射对其进行了表征。配合物1为双核结构,基于丰富的氢键作用扩展形成三维超分子网结构。配合物2为基于钴离子通过ddb4-配体以μ4∶η1,η1,η1,η1的配位模式连接而成的二维网结构。配合物3是由Ag(Ⅰ)离子与dpe配体形成的直链结构,客体分子H2ddb2-通过氢键作用将其扩展为三维超分子结构。此外还研究了配合物1～3的荧光性质和热稳定性。     

以6-甲基-2,3,5-吡啶三酸为配体的过渡金属配合物的合成、结构与性质（英文）

以6-甲基-2,3,5-吡啶三酸为配体和过渡金属盐反应,合成出2个新颖的金属配位聚合物{[Cu(Hmptc)(H2O)]·2H2O}n(1)和{Cd(Hmptc)(H2O)}n(2)(H3mptc=6-甲基-2,3,5-吡啶三酸)。配合物1存在具有四边形孔道的二维网状结构。配合物2中的Cd(Ⅱ)中心通过Hmptc2-配体连接成为类似于笼状的二维层状结构,进一步由氢键相互作用连接成三维超分子结构。配合物2存在蓝绿色荧光。     

基于联苯四羧酸的Zn(Ⅱ)配合物的合成、结构和性质

利用联苯四羧酸(H4bptc)和双三唑乙烷(bte)合成了2个配位聚合物{[Zn2(bptc)(DMF)2(H2O)]·DMF·H2O}n(1)和{[Zn(bte)(bptc)0.5]·DMF·0.5H2O}n(2)。化合物1为三维Pt S-拓扑结构,在该配合物中每个双核次级构筑单元(SBU){Zn2(O2CR)4}与4个联苯四酸配体相连,从而将配合物构筑成了三维MOF结构。化合物2为二维梯形结构,并通过弱氢键O…H-C将二维层连接为三维结构。同时对配合物的热稳定性和荧光特征进行了讨论。     

基于联苯四羧酸的Zn(Ⅱ)配合物的合成、结构和性质（英文）

利用联苯四羧酸(H4bptc)和双三唑乙烷(bte)合成了2个配位聚合物{[Zn2(bptc)(DMF)2(H2O)]·DMF·H2O}n(1)和{[Zn(bte)(bptc)0.5]·DMF·0.5H2O}n(2)。化合物1为三维Pt S-拓扑结构,在该配合物中每个双核次级构筑单元(SBU){Zn2(O2CR)4}与4个联苯四酸配体相连,从而将配合物构筑成了三维MOF结构。化合物2为二维梯形结构,并通过弱氢键O…H-C将二维层连接为三维结构。同时对配合物的热稳定性和荧光特征进行了讨论。     

吡啶-2,5-二羧酸钐(Ⅲ)、镝(Ⅲ)配合物的合成、结构及性质

以Sm(NO3)3·6H2O、Dy(NO3)3·6H2O、吡啶-2,5-二羧酸(H2pydc)为原料,用水热合成法合成了2个新的稀土金属配合物[Ln(pydc)2(H2O)5]·4H2O(Ln=Sm(1),Dy(2)),单晶结构经X单晶衍射仪分析确定,两种配合物的晶系均为单斜晶系,C2/c空间群。对晶体的性质进行元素分析、热重、红外光谱,荧光等分析。结果表明,配合物1和2在常温下表现出稀土离子相应的特征荧光发射。另外,本文对两种配合物进行了热稳定性及动力学分析。     

由醚氧桥连四羧酸配体构筑的锰(Ⅱ)和锌(Ⅱ)配位聚合物的合成、晶体结构、荧光及磁性质（英文）

采用水热方法,用醚氧桥连四羧酸配体(H4L)和菲咯啉(phen)、吡啶(py)分别与MnCl2·4H2O和ZnCl2反应,合成了2个二维配位聚合物{[Mn2(μ6-L)(phen)2]·5H2O}n(1)和{[Zn2(μ7-L)(py)]·H2O}n(2),并对其结构、荧光和磁性质进行了研究。结构分析结果表明2个配合物分别属于三斜和单斜晶系,P1和I2/a空间群。配合物1和2分别具有基于四核锰和双核锌的二维层结构。荧光和磁性研究结果表明,配合物2在室温下能发出蓝色荧光,聚合物1中相邻Mn?髤离子间存在反铁磁相互作用。     

基于1⁃(3,5⁃二羧基苄基)⁃3,5⁃吡唑二羧酸的镍(Ⅱ)配位聚合物的合成、结构、磁性和光催化性质

用水热法合成了一个新的镍配位聚合物{[Ni2(L)(bib)1.5(H2O)4]·3H2O}n (1)(H4L=1-(3,5-二羧基苄基)-3,5-吡唑二羧酸,bib=1,4-双(1-咪唑基)苯),通过单晶X射线衍射、元素分析和热重分析等方法对其结构进行表征。结构分析表明配合物1具有三维网状结构。通过变温磁化率测量发现,配合物1中的Ni(Ⅱ)离子之间存在反铁磁相互作用。另外,光催化实验表明,配合物1对亚甲基蓝污染物的光催化降解效率达到了82.7%。     

反应温度诱导的两个类三明治银配合物的异构

通过固定银离子、2,2′-联吡啶-4,4′-二羧酸(H2bina)和1,3-二(4-吡啶基)丙烷(bpp)等原料配比和反应时间,在不同反应温度下分别制备了基于Ag2簇单元的配合物{[Ag2(bpp)2][Ag2(bina)2(H2O)2].6H2O}n(1)和含Ag4簇的配合物{[Ag4(bpp)2(bina)2(H2O)2].4H2O}n(2)。结构研究与性质测试对比表明这两个类三明治型配合物不仅晶体学参数、银离子配位环境、柔性配体构象、客体水分子数目发生了变化,而且荧光及热稳定性各异。     

由含硫二羧酸配体构筑的钴(Ⅱ)和锰(Ⅱ)配位聚合物的合成、晶体结构及光催化性质

采用水热方法,用含硫二羧酸配体4-((carboxymethyl)thio)benzoic acid(H2L)和4,4'-联吡啶(4,4'-bipy)分别与CoCl2·6H2O和MnCl2·4H2O反应,合成了2个二维配位聚合物{[Co(μ3-L)(4,4'-bipy)]·H2O}n(1)和{[Mn(μ-L)(4,4'...     

两个基于柔性双苯并咪唑配体的锌配位聚合物的合成、晶体结构和荧光性质

以1,4-双(2-甲基苯并咪唑-1-亚甲基)苯(bmb)和2个芳香多羧酸1,2,4,5-均苯四酸(H4btec)、4-(3,4-二羧基苯甲酰)邻苯二甲酸(H4dcbp)为配体,在水热条件下合成了2个锌配位聚合物{[Zn(bmb)_(0.5)(btec)_(0.5)(H_2O)]·H_2O}_n(1)和{[Zn_2(bmb)_2(dcbp)]·5H_2O}_n(2),并用X射线单晶衍射、红外光谱、元素分析和粉末衍射对其结构进行了表征。晶体结构测试表明2个聚合物均为复杂的三维框架结构,配体bmb在2个配合物中均为μ_2-η~1∶η~1的配位模式。此外还研究了2个配合物的荧光性质和热稳定性。     

从一维聚合链到二重平行的(4,4)网状穿插：两个新型的基于多齿氨基多酸配体构筑铜(II)配合物的合成及表征

采用水热法设计合成了两个新型的配位聚合物{[Cu2(egta)(bpe)(H2O)2]·H2O}n (1) 和 {[Cu2(egta)(bipy)(H2O)2]·5H2O}n (2) (其中H4egta =乙二醇双（α-氨基乙基）醚四乙酸, bpe = 1,2-双(4-吡啶)乙烷, bipy = 4,4’-联吡啶),晶体结构分析表明,它们均是单斜晶系,P21/c 空间群。其中,配合物1 是依靠相邻一维 “之”字链间的氢键互锁而展现二重平行的(4,4)网状穿插结构;然而,配合物2 通过内消旋螺旋链堆积而形成的二维超分子结构。有趣的是,在配合物2的主体结构中,封装着由独特的五聚水簇通过水-水之间的相互作用形成的一维水带。磁学性质研究表明,配合物1两个相邻的铜离子之间存弱的铁磁交换作用。     

3,3′-(吡啶-3,5)二苯甲酸构筑的Co(Ⅱ)/Ni(Ⅱ)配合物的合成、晶体结构及性质（英文）

设计、合成了2个配合物:{[Co2(pddb)2(μ2-H2O)(H2O)2]·2DMA·5H2O}n(1)和{[Ni2(pddb)2(μ2-H2O)(H2O)2]·2DMA·5H2O}n(2)(H2pddb=3,3′-(吡啶-3,5)二苯甲酸,DMA=N,N-二甲基乙酰胺),并通过红外光谱(IR),元素分析,热重分析(TG)和单晶X射线衍射确定它们的结构。结构分析表明1和2是异质同构的,其空间构型可简化成(3,6)连接的拓扑结构,其符号为(42·6)·(44·62·88·10)。进一步研究了配合物1和2的固体紫外、磁性及其催化性能。研究表明1和2中的中心金属离子之间存在反铁磁耦合作用,并且1可以作为C-H活化的高效非均相催化剂。     

基于3，4-乙撑二氧基噻吩环配体的铜/锌配合物的合成、晶体结构及性质

利用3,4-乙撑二氧基噻吩-2,5-二羧酸(H_2L_1)为主配体,2,2′-联吡啶(L_2)、4,4′-联吡啶(L_3)为辅配体,分别与二水合氯化铜、氯化锌通过溶剂热反应得到配合物{[Cu_2(L_1)_2(L_2)(H_2O)_2(DMF)]·3H_2O}n (1)(DMF=N,N-二甲基甲酰胺)和配合物{[Zn(L_1)(L_3)(H_2O)2]·H_2O}n (2)。通过X射线单晶衍射法、红外光谱、元素分析、紫外光谱、荧光光谱、热重分析等测试手段对其结构进行了表征与性质研究。单晶结构分析表明:配合物1是由L_1~(2-)桥联Cu~(2+)形成的二维层状结构,并进一步通过氢键作用形成三维网络结构。配合物2是由L_1~(2-)连接Zn~(2+)形成一维链,并进一步桥联4,4′-联吡啶形成为一维带状结构,通过配位水分子与配体氧原子的氢键作用及带与带之间的π-π堆积形成三维结构。荧光分析和热重分析结果分别表明配合物1和2均有良好的荧光性能和热稳定性。配合物1和2的最大发射波长分别为364和365 nm。     

基于柔性四羧酸的三个一维/二维/三维Zn(Ⅱ)/Co(Ⅱ)配合物的晶体结构及荧光性质

通过水热/溶剂热合成的方法制备了3个 Zn(Ⅱ)/Co(Ⅱ)配合物{[Zn(H2L)(H2O)3]·H2O·0.5H4L}n(1)、{[Co(L0.5(4,4'-bpy)]·0.5H2O}n(2)和{[Co(L)0.5(pbmb)(H2O)]·H2O}n(3)(H4L=5,5'-(hexane-1,6-diyl)-bi...     

由不同长度柔性双咪唑配体构筑的镍(Ⅱ)配位聚合物（英文）

利用2,5-吡啶二酸分别与两种具有不同长度的柔性双咪唑配体,在同样的水热条件下合成了两例结构完全不同的镍(Ⅱ)配位聚合物Ni2(2,5-pdc)_2(L1)_2(H_2O)_2·6H2O(1),Ni(2,5-pdc)(L_2)(H_2O)·H_2O[2,5-pdc=2,5-吡啶二酸,L1=1,4-二(1-咪唑基)丁烷,L2=1,6-二(1-咪唑基)己烷](2).配合物1是三维4-连CdSO_4拓扑网格,Schlfli符号为(6~5·8).而配合物2是由一维螺旋链[Ni(L_2)]n和一维[Ni(2,5-pdc)]n链构筑而成的环-环相扣的一维链状结构.