两个基于π-共轭二羧酸构筑的配位聚合物的晶体结构、磁性及光催化性能

在水热条件下,利用具有π共轭体系的二羧酸H2L与金属盐进行配位反应得到2个新颖的配位聚合物:{[Mn_2(L)_2(H_2O)_5]·2H_2O}n(1)和[Cd(L)(H_2O)_2]n(2),并通过元素分析、红外光谱、粉末X射线衍射分析、单晶X射线衍射等对其结构进行了表征。结构分析表明,配合物1是具有一维{Mn3(COO)_2}链的二维层状结构,而配合物2中镉离子与L2-配体中的羧基氧螯合配位,最终得到一维链状结构。配合物1和2都通过结构单元之间的氢键作用,最终形成三维超分子结构。此外,还研究了配合物1的磁性和配合物2的光催化活性。     

基于5-甲氧基间苯二甲酸构筑的两个金属配位聚合物:晶体结构、荧光和催化性质

以5-甲氧基间苯二甲酸(CH_3O-H_2ip),2,2′-二甲基-4,4′-联吡啶(dmbpy)和四水硝酸镉/六水硝酸钴为原料,在混合溶剂中合成2个一维金属有机配位聚合物,{[Cd_2(CH_3O-ip)_2(ethanol)_2(H_2O)_4]·3H_2O}_n(1)和{[Co_2(CH_3O-ip)_2(dmbpy)(H_2O)_4]·H_2O·C_2H_3N}_n(2)(C_2H_3N=乙腈)。通过元素分析、红外光谱、差热分析、X射线粉末衍射和X射线单晶衍射等手段对配合物进行了结构表征。结果显示,化合物1为一维浪形结构,通过O-H…O分子间氢键作用构筑成二维结构;而2为一维梯形结构,通过O-H…O,O-H…N和C-H…O分子间氢键作用构筑成三维结构。常温固态下,考察了配合物1的荧光性质,并考查了化合物1和2对甲基橙的催化降解活性。     

基于5-甲氧基间苯二甲酸构筑的两个金属配位聚合物:晶体结构、荧光和催化性质

以5-甲氧基间苯二甲酸（CH₃O-H₂ip）,2,2''-二甲基-4,4''-联吡啶（dmbpy）和四水硝酸镉/六水硝酸钴为原料,在混合溶剂中合成2个一维金属有机配位聚合物,{[Cd₂（CH₃O-ip）₂（ethanol）₂（H₂O）₄]·3H₂O}_n（1）和{[Co₂（CH₃O-ip）₂（dmbpy）（H₂O）₄]·H₂O·C₂H₃N}_n（2）（C₂H₃N=乙腈）。通过元素分析、红外光谱、差热分析、X射线粉末衍射和X射线单晶衍射等手段对配合物进行了结构表征。结果显示,化合物1为一维浪形结构,通过O-H…O分子间氢键作用构筑成二维结构;而2为一维梯形结构,通过O-H…O,O-H…N和C-H…O分子间氢键作用构筑成三维结构。常温固态下,考察了配合物1的荧光性质,并考查了化合物1和2对甲基橙的催化降解活性。     

两个由2，3，5-吡啶三酸构筑的三维网状配位聚合物的合成、晶体结构和性质研究

2,3,5-吡啶三酸在水热条件下分别与Mn（CH₃COO）₂·4H₂O和Co（CH₃COO）₂·4H₂O反应,得到了2种金属有机骨架（MOFs）配合物[Mn_1.5（2,3,5-pta）（H₂O）₄]_n（1）和[Co_1.5（2,3,5-pta）（H₂O）₄]_n（2）,其中2,3,5-H₃pta=2,3,5-吡啶三酸。利用元素分析、红外、热重和X-射线单晶衍射分析进行了表征。分析结果表明2个配合物属于同构晶体：晶系为单斜,空间群为P2₁/c,其中,吡啶三酸配体完全脱去3个质子,并分别与4个六配位的金属离子相连,在空间形成一种三维网络状结构。热重分析表明,配合物1的稳定性要高于配合物2。     

两个由2,3,5-吡啶三酸构筑的三维网状配位聚合物的合成、晶体结构和性质研究

2,3,5-吡啶三酸在水热条件下分别与Mn(CH3COO)2·4H2O和Co(CH3COO)2·4H2O反应,得到了2种金属有机骨架(MOFs)配合物[Mn1.5(2,3,5-pta)(H2O)4]n(1)和[Co1.5(2,3,5-pta)(H2O)4]n(2),其中2,3,5-H3pta=2,3,5-吡啶三酸。利用元素分析、红外、热重和X-射线单晶衍射分析进行了表征。分析结果表明2个配合物属于同构晶体:晶系为单斜,空间群为P21/c,其中,吡啶三酸配体完全脱去3个质子,并分别与4个六配位的金属离子相连,在空间形成一种三维网络状结构。热重分析表明,配合物1的稳定性要高于配合物2。     

两个以3-硝基邻苯二甲酸为配体构筑的锌和钴配位聚合物的合成、晶体结构和性质

通过水热法合成了2种配位聚合物{[Zn(3-Nbdc)(bpmp)]·H₂O}_n (1)和{[Co(3-Nbdc)(bpmp)(H₂O)]·H₂O}_n (2)(3-NbdC₂-=3-硝基邻苯二甲酸根, bpmp=1, 4-二(4-吡啶甲基)哌嗪), 并通过X-射线单晶衍射、元素分析和红外光谱对其结构进行了表征。配合物1和2均为二维(4, 4)格子层结构, 其中1含有双核单元, 2含有螺旋金属羧酸链。此外, 对它们的热重、粉末X-射线衍射、固体荧光和磁性性能进行了考察。1显示与游离的3-硝基邻苯二甲酸相似的荧光性质, 锌离子的配位环境和配体之间的耦合作用对其荧光性能几乎没有影响。2在低温区表现出铁磁耦合作用, 高温区的χ_MT值降低主要是由于八面体钴的自旋轨道耦合导致的。     

两个以3-硝基邻苯二甲酸为配体构筑的锌和钴配位聚合物的合成、晶体结构和性质

通过水热法合成了2种配位聚合物{[Zn(3-Nbdc)(bpmp)]·H₂O}_n (1)和{[Co(3-Nbdc)(bpmp)(H₂O)]·H₂O}_n (2)(3-Nbdc^2-=3-硝基邻苯二甲酸根, bpmp=1, 4-二(4-吡啶甲基)哌嗪), 并通过X-射线单晶衍射、元素分析和红外光谱对其结构进行了表征。配合物1和2均为二维(4, 4)格子层结构, 其中1含有双核单元, 2含有螺旋金属羧酸链。此外, 对它们的热重、粉末X-射线衍射、固体荧光和磁性性能进行了考察。1显示与游离的3-硝基邻苯二甲酸相似的荧光性质, 锌离子的配位环境和配体之间的耦合作用对其荧光性能几乎没有影响。2在低温区表现出铁磁耦合作用, 高温区的χ_MT值降低主要是由于八面体钴的自旋轨道耦合导致的。     

3,5-吡啶二羧酸镍配位聚合物的合成与晶体结构

采用水热法合成了3个新的3,5-吡啶二羧酸镍配位聚合物[Ni(3,5-Pydc)(H₂O)₄·H₂O]_n(1), [Ni₂(3,5-Pydc)₂(H₂O)₈·(H₂O)₂]_n(2)和[Ni(3,5-Pydc)(H₂O)₂]_n(3), 并通过X射线单晶衍射、FTIR及热重分析对其结构和组成进行了表征. 单晶衍射结果表明, 化合物1和2是一维折线型链状结构, 而化合物3是二维层状结构. 化合物1是由3,5-Pydc配体将中心镍离子连接起来形成的折线型一维链. 在化合物2中存在着两条各自独立的折线型一维链, 但它们的配位方式却完全相同, 每一条链都是由3,5-Pydc配体将镍离子连接而成. 而化合物3则是由3个镍离子和3个3,5-Pydc配体形成的二十元环构成的二维网格. 3个化合物分别通过链间或层间氢键作用(O-H…O)形成三维超分子结构, 化合物1和2中的客体水分子被氢键限域在超分子结构之中.     

以5-甲基-3-吡唑甲酸为配体的锰和钴的配合物的合成、晶体结构和磁性

以5-甲基-3-吡唑甲酸为配体,合成了1个单核锰（Ⅱ）配合物[Mn（HMPCA）₂（phen）]·2H₂O（1）和1个钴（Ⅱ）的一维配位聚合物{[Co（HMPCA）₂（pyz）]·5H₂O}_n（2）（H₂MPCA=5-甲基-3-吡唑甲酸;phen=1,10-菲咯啉;pyz=吡嗪）,并用元素分析、红外光谱、X-射线单晶衍射结构分析、热重分析等对其进行了表征。配合物1属于正交晶系,空间群为Pbca,配合物2属于单斜晶系,空间群为P2₁/c。配合物1和2中的金属离子都位于1个畸变的八面体构型中。配合物1中的独立结构单元间通过分子间氢键作用构成1个三维结构。而在2中,每个吡嗪分子桥联2个相邻的钴（Ⅱ）离子,形成1个一维链;这些一维链和水分子通过分子间氢键进一步形成一个三维的结构。变温磁化率数据（300~1.8K）表明配合物2中的钴（Ⅱ）离子间存在弱的反铁磁性作用。     

两个一维之字链异三金属配位聚合物的合成、结构和磁性

用分步合成法得到了2个结构新颖的一维之字链异三金属配位聚合物{[Cu(Me_2valpn)Dy(DMF)_2(H_2O)Fe(CN)_6]·1.5H_2O·0.5CH_3OH}n(1)和{[Cu(Me_2valpn)Tb(DMF)_2(H_2O)Fe(CN)_6]·H_2O·CH_3OH}n(2)(H_2Me_2valpn=N,N′-双(3-甲氧基-水杨醛)缩-2,2-二甲基-1,3-丙二胺)。X射线单晶衍射分析表明每个[Fe(CN)_6]3-用顺式的2个氰根分别连接2个相邻构筑单元[Cu(Me_2valpn)Ln(DMF)_2(H_2O)]_3+的Cu(Ⅱ)和Ln(Ⅲ)。除了Cu(Ⅱ)和Ln(Ⅲ)之间的双酚氧桥之外,链中还包含Fe-C≡N-Cu和Fe-C≡N-Ln两类弯曲的桥联结构。配合物1在9.5~300 K的直流变温磁化率数据符合居里-韦斯定律,韦斯常数(θ)为13.17 K,表明配合物1总体上表现铁磁相互作用。交流磁化率测试表明配合物1没有表现出缓慢磁弛豫现象。     

以5-(6-羧酸-2-萘基)-间苯二羧酸为配体构筑的两个镉的金属-有机骨架化合物的合成、晶体结构及荧光性质

在溶剂热条件下,以不对称三羧酸5-（6-羧酸-2-萘基）-间苯二羧酸（H3L）为配体合成了2个镉的金属-有机骨架化合物:{[Cd₃L₂（H₂O）₃]·6DMF}_n（1）和{[Cd₃L₂（H₂O）₄]·3DMA}_n（2）。通过X射线单晶衍射,粉末衍射,热重和红外光谱进行了结构表征。结构分析表明,1和2形成3,6-连接的三维结构,其拓扑符号分别为:（4⁵.6⁴.8⁶）（4³）₂和(6¹².8³)（6³）₂。此外,还对2个化合物进行了荧光分析。     

以5-(6-羧酸-2-萘基)-间苯二羧酸为配体构筑的两个镉的金属-有机骨架化合物的合成、晶体结构及荧光性质

在溶剂热条件下,以不对称三羧酸5-(6-羧酸-2-萘基)-间苯二羧酸(H₃L)为配体合成了2个镉的金属-有机骨架化合物:{[Cd₃L₂(H₂O)₃]·6DMF}_n(1)和{[Cd₃L₂(H₂O)₄]·3DMA}_n(2)。通过X射线单晶衍射,粉末衍射,热重和红外光谱进行了结构表征。结构分析表明,1和2形成3,6-连接的三维结构,其拓扑符号分别为:(4⁵.6⁴.8⁶)(4³)₂和(6¹².8³)(6³)₂。此外,还对2个化合物进行了荧光分析。     

新的含有4-对甲基苯基-3，5-二(2-吡啶基)-1，2，4-三氮唑钴配合物的合成和晶体结构(英)

A new cobalt(Ⅱ) complex, [CoL₂(NCS)₂]·2CH₂Cl₂, [L=4-(p-methylphenyl)-3,5-bis(pyridin-2-yl)-1,2,4-triazole], was synthesized and its crystal structure was determined by X-ray analysis. The complex crystallizes in monoclinic system with space group P2₁/c, a=0.867 40(17), b=1.453 9(3), c=1.781 9(4) nm, β=91.18(3)°, V=2.246 7(8) nm³ and Z=2. The cobalt atom is in a distorted octahedral environment with two bidentate chelating L ligands in the equatorial plane and two NCS^- ions in the axial positions. CCDC: 251658.     

4-Amino-3-（p-chlorophenyl）-5-（p-methoxybenzyl）-4H-1,2,4-triazole：X-ray and DFT-calculated Structures

The title compound, 4-amino-3-(p-chlorophenyl)-5-(p-methoxybenzyl)-4H-1,2,4- triazole I , C16H15ClN4O), has been determined using X-ray diffraction techniques and the molecular structure has also been optimized at the B3LYP/6-31 G(d, p) level using density functional theory (DFT). The triazole ring exhibits dihedral angles of 41.61(15)o and 80.73(11)o with the phenyl rings. The molecules are linked principally by N–H…N hydrogen bonds involving the amino NH2 group and a triazole N atom, forming C(5) chains which are further linked to give a two-dimensional network of molecules. The N–H…N hydrogen bonding is supported by C–H…N hydrogen bond and C–H…π interaction. Intermolecular N–H…N and C–H…N hydrogen bonds produce R22(9), R44(10) and R44(20) rings.     

Synthesis,Crystal Structure and Biological Activities of 1-（（5-（4-（4-Chlorophenoxy）-2-chlorophenyl）-2,2,3- trimethyloxazolidin-5-yl）methyl）-1H-1,2,4-triazole

The title compound 1-（（5-（4-（4-chlorophenoxy）-2-chlorophenyl）-2,2,3-trimethyl-oxazolidin- 5-yl）methyl）-lH-1,2,4-triazole （C21H22Cl2N4O2）has been synthesized and characterized by elemental analysis, IR, 1H NMR, MS and single-crystal X-ray diffraction. The crystal belongs to the triclinic system, space group Pi with a = 6.891（2）, b = 9.074（2）, c = 18.258（4）AA, α = 99.292（4）, β = 95.105（4）, γ = 108.068（3）°, C21H22Cl2N4O2, Mr = 433.33, V= 1059.3（4） Aa, Z = 2, Dc = 1.359 g/cm3, F（000） = 452,μ = 0.331 mm-1, the final R = 0.0448 and wR = 0.0994 for 3727 unique reflections. The dihedral angle between the oxazolidine ring taking an envelope conformation with a local pseudo-mirror and the triazole ring is 27.7（9）°. Weak intermolecular C-H...N hydrogen bonds and π-π interactions exist between the triazole rings of neighboring molecules, forming a three-dimensional network, which stabilizes the crystal structure. The primary biological test shows the target compound has certain fungicidal activity.     

3-(2-吡啶基)-1,2,4-三唑配体Co(II)Cu(II)和Cd(II)配合物的合成、结构及荧光性质

利用3-（2-吡啶基）-1,2,4-三唑配体（HL）和不同的金属盐设计合成了5个配合物[Co（HL）₂（H₂O）₂]（NO₃）₂（1）、[Cu₂（L）₂（NO₃）₂（H₂O）₄] （2）、[Cu₂（L）₂（AcO）₂（H₂O）₂]·6H₂O （3）、[Cu₂（L）₂（HL）₂（ClO₄）₂]·2CH₃CN （4）和[Cd₂（L）₂（HL）₂（NO₃）₂]·2H₂O （5）,并通过X射线单晶衍射、红外、元素分析、X射线粉末衍射和热重对配合物结构进行了表征。测试结果表明配合物1具有单核结构,并且可以通过氢键的相互作用形成二维超分子结构。配合物2~5为双核结构。配合物2和5可以通过氢键的相互作用形成二维超分子结构。配合物3通过氢键的相互作用形成三维超分子结构。研究了配合物中HL配体的配位模式。此外,研究了配体HL和配合物1和5的固态荧光性质及荧光寿命。     

配位聚合物[HgI_2(btx)]_n的制备、晶体结构及性能研究(btx=对二(1,2,4-三氮唑基甲基)苯)

选择具有较强配位能力的多齿有机化合物作为桥连配体,通过与过渡金属离子自组装制备具有新型骨架结构的一维、二维、三维配位聚合物,并进一步研究其电学、磁学、光学和催化等物理和化学性质[1～4],已成为当今化学学科和材料学科中最为活跃的领域之一.含有三氮唑、咪唑等基团的有机桥联配体由于其配位能力强、配位原子数目多、易与过渡金属离子形成具有特殊结构的配位聚合物等特点[5～7],引起了人们对于该类配体的极大兴趣,成为近年来配位化学的研究热点之一.例如,Richard Robson等人合成了一个含有咪唑基团的配体一对二(咪唑基甲基)苯,并使之与Ag(Ⅰ)及Zn(Ⅱ)自组装,制备出了两个具有二维多聚轮烷结构的配位聚合物[8,9].最近,我们课题组合成了一个含有三氮唑基团的有机配体对二(1,2,4-三氮唑基甲基)苯(btx),并通过分子的自组装作用,得到了一例新的一维锯齿状的配位聚合物[HgI2(btx)]n.本文报导了该配位聚合物的晶体结构和室温下固体化合物的荧光性质,并通过元素分析、红外光谱和热分析对其进行了表征.     

Crystal Structures and Magnetic Properties of Two New Schiff Base Complexes

Two new Schiff base complexes, [NiL]ClO4 1 and [CuL]ClO4.0.5H2O 2, were synthesized and characterized, where L is the 1:1 condensation product of salicylaldehyde and diethylenetriamine. Their crystal structures and magnetic properties were determined and investigated. The H-bonding interactions concern just in neighbor cation and anion, do not extendin to network for both 1 and 2. The temperature dependence of the magnetic susceptibilities(2-300K) showed that 1 is diamagnetism and 2 is paramagnetism with weak antiferromagnetic exchange interactions between adjacent spin carriers, no magnetic ordering taking place in these two complexes.     

Synthesis and Crystal Structure of 1-[(1''-Phenyl-5''-methyl-4''-pyrazolcarbonyl)- 3-methylthio-5-amino-1H-yl-1,2,4-triazole

The crystal structure of 1-[(1'-phenyl-5'-methyl-4'-pyrazolcarbonyl)]-3-methyl thio-5-amino-1H-yl-1,2,4-triazole (C14H14N6OS, Mr = 314.37) has been determined by single-crystal X-ray diffraction analysis. The crystal belongs to triclinic, space group P with a = 8.026(3), b = 8.651(4), c = 11.369(5) (A), α = 89.917(7), β= 89.084(7), γ = 68.470(6)°, V = 734.2(5) (A)3, Z = 2, Dc = 1.422 g/cm3, ( = 0.232 mm-1, F(000) = 328, R = 0.0376 and wR = 0.0890 for 2950 unique reflections. The crystal structure shows the presence of a dimmer with intermolecular N(4)-H(4)…N(3A) hydrogen bonds.     

Crystal structure and characterization of two cadmium(II) coordination polymers with a multidentate N-donor tecton 3-(pyridin-4-yl)-5-(pyrazin-2-yl)-1H-1,2,4-triazole

Two new cadmium(II) complexes [Cd_1.5(L)Cl₂(H₂O)]_{2 n} (1) and [CdL₂] _n (2) with a multidentate N-donor building block 3-(pyridin-4-yl)-5-(pyrazin-2-yl)-1H-1,2,4-triazole (HL) have been prepared and characterized by elemental analysis, infra-red spectra, powder X-ray diffraction (XRD), and single-crystal XRD. 1 is a 2-D layered coordination polymer constructed from linkage of [Cd₃(μ-Cl)₄] trinuclear units with HL spacers, while 2 shows a 2-D layer structure. 3-D supramolecular architectures are further assembled in 1 and 2 via hydrogen-bonding contacts. Both 1 and 2 are thermally stable to 450?°C, and 2 showed strong fluorescent emission bands.