精确控制合成Au_(36)(SR)_(24)金原子簇

<正>金原子簇已经成为一种重要的金纳米材料,广泛地应用于纳米科学和纳米技术领域~1。由于量子尺寸效应,金原子簇具有独特的物理化学性质,使其在光学、太阳能光伏、催化以及生物学领域具有很好的前景~(2,3)。随着现代合成方法的发展,尺寸聚焦方法和配体交换方法成为金原子簇的主要合成方法~4。尺寸聚焦方法的关键点是从多分散的金聚     

精确控制合成Au36(SR)24金原子簇(SR = SPh,SC6H4CH3, SCH(CH3)Ph,SC10H7)

近十几年来,具有原子精确的金原子簇(Au_nL_m)逐渐发展成一种新型可靠的金纳米材料。在本研究中,报道一种简单实用合成脂肪或者芳香巯基保护Au₃₆(SR)₂₄金原子簇的方法。通过“尺寸聚焦”方法,成功地获得Au₃₆(SCH(CH₃)Ph)₂₄,Au₃₆(SC₆H₄CH₃)₂₄,Au₃₆(SPh)₂₄及Au₃₆(SC₁₀H₇)₂₄等金原子簇。这些原子簇通过UV-Vis光谱,电喷雾(ESI)和基质辅助激光解析飞行时间(MALDI)质谱以及TGA等表征进行了进一步的确定。同时发现在UV-Vis光谱中,芳香巯基保护Au₃₆(SR)₂₄金原子簇发生了明显的红移现象;例如与Au₃₆(SCH(CH₃)Ph)₂₄原子簇相比,萘巯基保护的Au₃₆(SC₁₀H₇)₂₄原子簇在570 nm左右的吸收峰发生了13 nm的位移。     

合成高产率的Au_(21)(SR)_(15)纳米簇（英文）

近年来,精确原子个数的金纳米簇因其在催化、生物医药、传感等领域具有潜在应用而备受关注。本研究中使用金刚烷硫醇(HS-Adam)作为配体制备了Au23(S-Adam)16纳米簇。在室温条件下,通过HS-Adam刻蚀Au23(S-Adam)16纳米簇,得到了纯度较高的Au21(S-Adam)15,其转换率可达20%(根据金原子计算)。并通过紫外可见吸收光谱(UV-Vis),电喷雾(ESI)和基质辅助激光解析飞行时间(MALDI)质谱以及热重分析(TGA)对合成的金纳米簇进行表征。     

簇合物(μ-SC_6H_5)(μ-P(SC_6H_5)_2)Fe_2(CO)_6的合成和晶体结构

用Fe_3(CO)_(12)与亚磷酸三硫代苯酯P(SC_6H_5)_3反应得到标题化合物。P(SC_6H_5)_3以其裂解分子片SC_6H_5和P(SC_6H_5)_2配位。用X-ray衍射技术测定了该化合物的晶体结构,晶体属正交晶系,空间群为Pbca,a=17.422(7),b=10.634(6),c=28.987(12)A;V=5370A~3,z=8,D_c=1.579g·cm~(-3)。由直接法和差值Fourier合成解出全部非氢原子坐标,并用全矩阵最小二乘法修正,最后偏离因子R=0.054,R_w=0.058, 分子结构中心的Fe_2SP折叠环沿S…P线或沿Fe-Fe键折叠的二面角(分别为76.1°和82°)比其它具有中心Fe_2S_2,Fe_2P_2和Fe_2SP折叠环的类似化合物中的相应值小,Fe-Fe键长为2.572A,Fe-S(1)-Fe=68.6°,Fe-P-Fe=70.7°。     

SYNTHESIS AND STRUCTURE OF Ni_2(PBu_3~n)_2(SC_7H_6S)_2

<正> The nickel(Ⅱ) complex Ni2(PBu3n)2(tdt)2(tdt = SC7H6S2-) containing dithiolato and phosphino ligands has been prepared and characterized by X-ray diffraction. The complex crystallizes in triclinic system, space group P1, with a = 14. 423(4), b = 15. 053(3), c=10. 648(3)(?), α=93.,95(2), β=100. 31(3), γ = 84. 16(2)°; V =2259.6 (?)3; Z = 2, Dc= 1. 22 gem-3, Mr = 830. 57; μ = 11. 076cm-1, F (000) = 888. In the complex, the Nickel atoms are linked by two bridging sulfur atoms from the two tdt ligands with the Ni-Ni distance of 2. 679 (?) . and each nickel atom is four coordinated by one phosphorus and three sulfur atoms with a square-planar geometry, the average length of Ni -S bond is 2. 193(?) and that of Ni-P bond 2.186(?).     

夹心三明治结构的二十五核银硫簇合物[Ag_(25)(SC_6H_4Pr~i)_(18)(dppp)_6](CF_3SO_3)_7·CH_3CN:结构表征及光学性能（英文）

在本研究中,使用(~iPrC_6H_4SAg)_n作为合成银硫纳米簇合物的前驱体。当存在辅助的双膦配体1,3·双(二苯基膦)丙烷(dppp)及可溶性银盐(CF_3S0_3Ag),在超声合成条件下,获得了一例二十五核银硫簇合物Ag_(25),并借助X射线单晶衍射技术确定相应的分子结构。该银硫簇合物具有夹心三明治的骨架结构:分别由两个结构相似的圆柱体共享一个七核纯银簇所构成的金属簇平面。固态紫外可见漫反射光谱测试表明该簇合物的能级带隙为2.5 eV,属于半导体材料的范畴。固态发光测试显示,该簇合物在室温下发射绿光。     

Co_2Fe(μ_3-S)(CO)_7(CH_3CSNH)的合成与结构

用Co2（CO）8与CH3CSNH2反应制得产物Ⅰ，又用Na2Fe（CO）4与Ⅰ反应制得产物Ⅱ（Ⅰ：Co3（μ3－S）（CO）7（CH3CSNH），Ⅱ：Co2Fe（μ3-S）（CO）7（CH3CSNH）．通过元素分析。IR、UV、1HNMR、MS表征并用X射线衍射法测得Ⅱ的单晶结构.该簇合物属三斜晶系、PT空间群，晶胞参数：a=0．9203（1），b=1．1296（2），c=1.1425（2）nm；α=116．40°（2），β＝101．92°（2），γ＝92．58°（1）；z＝2，V=1．2162nm3，Dc＝1．698cm3，μ＝21．89cm-1.结构分析表明，Co2FeS构三角锥分子骨架，所有CO均为端基配体，S1为面桥基配体，CH3CSNH为双齿配体，与Co、Fe形成五元环结构．     

SYNTHESIS AND CRYSTAL STRUCTURE OF DINUCLEAR IRON CARBONYL DERIVATIVE (μ-SC_6H_5) (μ-P (SC_6H_5)_2) Fe_2 (CO)_5 (P-(SC_6H_5)_3)

<正> The reaction of Fe3(CO)12 with P(SPh)3 yields the tile compound. C41H30Fe2O5P2S6, Mr = 968. 65, monoclinic, space group, P21/n, a = 14. 449(9), b = 18. 046(11), c=16.871(10)(?), β=98. 76°, V = 4348(?)3, Z = 4, Dc=1. 480g/ cm3, λ(MoKα) = 0. 71073(?) The structure was determined by direct methods and difference Fourier syntheses and refined by full-matrix least-squares procedure to R = 0.084, Rw = 0.144 for 4059 reflections. Fe(1)-Fe(2) = 2. 576(6), Fe(2)-P(2) = 2.194(9)(?). The dihedral angle between the Fe(l)SFe(2) and Fe(1)PFe(2) planes is 81. 9°. The other one (dihedral angle between SFe(1)P and SFe(2)P planes) is 75. 2°.     

FORMATION AND CRYSTAL STRUCTURE OF (Et_4N)_2[Fe(SC_6H_4CH_3-P)_4]

<正> INTRODUCTION. In the study of synthetic methods and chemical reactions of Mo-Fe-S cluster compounds for simulation of the catalytic active center of nitrogenase, the reaction.systems of MoS_4~(2-) and varios ferric or ferrous salts have caused the interests of many chemists. We have been studying the system of ferrous thiolates and thiomolybdates and found interesting results. In a previous paper, we reported the syn-     

三苯基膦:转换硫醇保护的纳米粒子成[Au_(25)(PPh_3)_(10)(SR)_5Cl_2]~(2+)（英文）

我们在此报道了一种未曾发现的有趣现象:尽管[Au_(23)(SC_6H_(11))_(16)]-、Au_(24)(SC_2H_4Ph)_(20)(Ph:苯环)、Au_(36)(TBBT)_(28)(TBBTH:对叔丁基苯硫酚)、Au_(38)(SC_2H_4Ph)_(24)、混合Au_x(SC_2H_4Ph)_y团簇及3nm的金纳米粒子有不同的组成、结构、尺寸和保护性硫醇配体,但它们在三苯基膦(PPh_3)作用下,均能统一地经由亚稳的[Au_(11)(PPh_3)_8Cl_2]~(2+)最终转化为稳定的双二十面体[Au_(25)(PPh_3)_(10)(SR)_5Cl_2]~(2+)(SR:硫醇配体)。换句话说,三苯基膦是这些硫醇保护的纳米粒子的统一转化器。然而,聚乙稀吡咯烷酮(PVP)/柠檬酸盐(Citrate)保护的金纳米粒子和[Ag_(25)(SPhMe_2)_(18)]-(Me:甲基)在同样的条件下,却不能转化为[Au_(25)(PPh_3)_(10)(SR)_5Cl_2]~(2+)或[Ag_(25)(PPh_3)_(10)(SR)_5Cl_2]~(2+),暗示了硫醇保护的金纳米粒子具有与三苯基膦反应的独特性能。另外,我们考察了配体对双二十面体[Au_(25)(PPh_3)_(10)(SR)_5Cl_2]~(2+)团簇荧光性能的影响。     

钼铁硫原子簇化合物的合成与结构化学研究 Ⅱ.以Fe(SR)_6为桥的双类立方烷化合物的合成及(Et_4N)_4[Mo_2Fe_7S_8(SC_6H_4CH_3-m)_(12)]·2THF的晶体结构

在乙腈溶液中(Et_4N)_2[Fe_4(SR)_(10)]与(Et_4N)_2[MoS_4]反应半小时生成对氧极为敏感的系列黑色晶状化合物(Et_4N)_4[Mo_2Fe_7S_8(SR)_(12)(R=C_6H_5,1;R=C_6H_4CH_3-m,2;R=C_6H_4CH_3-o,3;R=C_6H_4CH_3-p,4).2·2THF晶体的分子量为2982.8,属单斜晶系;空间群为P2_1/n;α=18.022(2),b=18.375(2),c=22.254(3)A;β=71.04(1)°;V=6969(2)A~3;D_(?)=1.424g·cm~(-3);Z=2;F(000)=3108.晶体结构用直接法解出,修正至R=0.064.2.2THF中Mo…Mo′距离为7.234A.     

中性芳烃稀土有机配合物的合成、结构及性能研究——Ⅲ.RE(C_6H_6)(AlCl_4)_3C_6H_6(RE=La,Nd)的合成及Nd(C_6H_6)(AlCl_4)_3C_6H_6的晶体结构

将加热活化的AlCl_3与三氯化稀土在苯溶液中反应,合成了2个新的轻稀土中性芳烃配合物RE(C_6H_6)(AlCl_4)_3C_6H_6(RE=La或Nd)。并用元素分析和红外光谱对其进行了表征。测定了含Nd配合物的晶体结构。对2个配合物结构的比较表明,中心金属离子对配合物的结构无明显影响,其键参数的差别主要来自“镧系收缩”。     

Synthesis and Structure of a New Dinuclear Molybdenum(I) Compound with Cyclohexanthiolate Ligand, [Mo_2(SC_6H_(11))_2(CO)_6(CH_3CN)_2]

1 INTRODUCTION The chemistry of complexes containing low-valence molybdenum and tungsten metal atoms hasincreasingly attracted the attention from chemistsand bioinorganic chemists due to their significancefor studying metal enzymes[1～5]. Since the s…     

Formation and Structure of [Al_(13)(μ_3-OH)_6(μ_2-OH)_6(μ_2-OH)_(12)(H_2O)_(24)]Cl_(15)·13H_2O

1 INTRODUCTION At present, the polyaluminium compounds are mainly studied by single-crystal X-ray diffraction method to obtain the components, structures and exis- tence forms of aluminium in hydrolysis system, and then hydrolysis courses and mechanisms of each hydrolytic polyaluminium cation could be further dis- closed[1～5]. Generally, the single crystals suitable for X-ray diffraction are obtained from the crystallization of polyaluminium cations into sulfates or selenates. Following …     

手性配合物Ni(C_6H_7NO_4S)(H_2O)_3的合成与结构

合成了一个单核镍配合物Ni(C6H7NO4S)(H2O)3,并用IR和X射线单晶衍射进行结构表征.结果表明该化合物属于正交晶系,P212121空间群,晶胞参数:a=0.585 4(4)nm,b=1.252 8(8)nm,c=1.430 7(9)nm,Z=4,Dc=1.912g/cm3,μ=1.169mm-1,F(000)=624,R=0.039 4,ωR2=0.108 3.该化合物中镍原子与配体中的一个氮原子和两个氧原子螯合,并与三个水分子中氧原子配位,形成扭曲的八面体构型.     

STRUCTURE OF TRANS-SYN-BIS-[(η-(CH_3)_2CHC_5H_4)Mo (μ-S)(μ-SC(CH_3)_3)]

<正> Mr = 648.75, triclinic, space group P1 , a = 10.087(4), b = 12.686(5), c = 14.222(6) A, α= 104.83(3)°, β = 124.61(4)°, γ = 90.98(3)°, V = 1417.22A3, Z = 2, De = 1.520 Mg.m-3, (MoKα)= 0.71069A, μ(MoKα) = 11.597 cm-1, F(000) = 664, room temperature. Final R=0.0424 for 5705 observed reflections. In the molecule two metal atoms are bonded togetherin a cavity surrounded by Ugands. Pour sulphur atoms are in bridging positions and in the same plane perpendicular to the metal-metal vector with the two t-butylthiolato ligands being in mutu-syn positions.     

Fe_3(CO)_8[P[SC_6H_5)Cl_2](μ_3-S)_2的合成和晶体结构

九羰基二硫三铁是少有的稳定的铁羰簇合物中的一个.有时在输煤气管道中可以发现它的存在.簇中的铁与硫结合成强的Fe—S键,是形成对氮的固定起关键作用的铁硫蛋白结构的重要因素.它与P(OR)_3(R=n-C_3H_7,sec-C_4H_9,cyclo-C_6H_(11)等)取代反应产物的晶体结构我们已有报导.本文报导它与P(SR)Cl_2(R=C_6H_(5-),C_2H_(5-),C_3H_(7-))取代反应产物的晶体和分子结构.     

钴配合物[Co_2(H_2O)_8(C_(10)H_8N_2)_2]·(HO_3PCH_2CH_2SO_3)(SO_4)(H_2O)_4的合成与晶体结构研究

用硫酸钴、4,4'-联吡啶和2-磺酸基乙基膦酸合成了一个新颖的钴化合物:[Co_2(H_2O)_8(C_(10)H_8N_2)_2]·(HO_3PCH_2CH_2SO_3)(SO_4)(H_2O)_4,并对其进行了红外.元素分析、热重测试,通过单晶衍射仪测定了其晶体结构.结果表明,配合物属单斜晶系C2/c空间群,分子式为C_(22)H_(45)Co_2N_4O_(22)PS_2,分子量为930.57,晶胞参数为a=19.8456(18),b=11.2957(10),c=34.719(3)(A),β=106.095(3)°,晶胞体积为7477.9(12)(A)~3,Z=8,Dc=1.653 g/cm~3,F(000)=3856,μ=1.131 mm~(-1),最终残差因子R_1=0.0726,wR_2= 0.1719(相对于5612个I>2σ(I)的可观测衍射点).在这个化合物中,二齿配体4,4'-联吡啶把Co(II)桥连成[Co(4,4'-bipy)]~(2+)链.化合物中的[Co(4,4'-bipy)]~(2+)链有三个不同的朝向.2-磺酸基乙基膦酸没有参与配位而是做为一个有机模板剂填充在[Co(4,4'-bipy)]~(2+)链形成的空隙中.     

Fe_3(CO)_9(μ_3-S)_2的P(SR)_3取代物的结构化学研究——Ⅰ.Fe_3(CO)_8[P(SC_6H_5)_3](μ_3-S)_2的合成和晶体结构

用P(SR)_3作π-酸配体,与Fe_3(CO)_9(μ_3-S)_2进行取代反应,得到新的取代物Fe_3(CO)_8-[P(SC_6H_5)_3](μ_3-S)_2,对它进行了IR、~1HNMR、MS表征,并测定了它的分子和晶体结构,对取代基P(SPh)_3取代Fe_3(CO)_9(μ_3-S)_2中羰基的位置作了讨论.