基于4-氨基-1,2,4-三唑和多金属氧酸盐为杂化配体的CuⅡ和CuⅠ配合物的水热合成及光催化性能

在水热条件下,制备了2个基于多金属氧酸盐（POM）的Cu^Ⅱ和Cu^Ⅰ新型杂化配合物材料,即[Cu₂（4-NH₂-trz）₄（Mo₈O₂₆）（H₂O）₄]·5H₂O（1）和[Cu₄（4-NH₂-trz）₄Mo₈O₂₆]（2）（4-NH₂-trz=4-氨基-1,2,4-三唑）。通过单晶X射线衍射、傅里叶变换红外光谱和粉末X射线衍射分析确定了它们的结构。在配合物1中,4-氨基-1,2,4-三唑双齿配体连接2个相邻的Cu^Ⅱ中心形成双核结构单元,这些双核结构单元进一步通过Mo₈O₂₆^4-连接形成一维（1D）的杂化配位结构。在配合物2中,4-氨基-1,2,4-三唑双齿配体连接相邻Cu^Ⅰ中心构筑了独特的[Cu₄（4-NH₂-trz）₄]_n一维螺旋链,这些左手和右手的一维螺旋链再通过（β-Mo₈O₂₆）^4-连接形成2D杂化骨架。光催化实验研究表明,样品1和样品2对于不同有机染料（亚甲基蓝（MB）、罗丹明B（RhB）和甲基橙（MO））具有很好的光催化降解能力。     

基于4-氨基-1,2,4-三唑和多金属氧酸盐为杂化配体的CuⅡ和CuⅠ配合物的水热合成及光催化性能

在水热条件下,制备了2个基于多金属氧酸盐（POM）的Cu^Ⅱ和Cu^Ⅰ新型杂化配合物材料,即[Cu₂（4-NH₂-trz）₄（Mo₈O₂₆）（H₂O）₄]·5H₂O（1）和[Cu₄（4-NH₂-trz）₄Mo₈O₂₆]（2）（4-NH₂-trz=4-氨基-1,2,4-三唑）。通过单晶X射线衍射、傅里叶变换红外光谱和粉末X射线衍射分析确定了它们的结构。在配合物1中,4-氨基-1,2,4-三唑双齿配体连接2个相邻的Cu^Ⅱ中心形成双核结构单元,这些双核结构单元进一步通过Mo₈O₂₆^4-连接形成一维（1D）的杂化配位结构。在配合物2中,4-氨基-1,2,4-三唑双齿配体连接相邻Cu^Ⅰ中心构筑了独特的[Cu₄（4-NH₂-trz）₄]_n一维螺旋链,这些左手和右手的一维螺旋链再通过（β-Mo₈O₂₆）^4-连接形成2D杂化骨架。光催化实验研究表明,样品1和样品2对于不同有机染料（亚甲基蓝（MB）、罗丹明B（RhB）和甲基橙（MO））具有很好的光催化降解能力。     

基于单-和双-三唑衍生物的三个Cu（Ⅱ）和Cu（Ⅰ）多金属氧簇基配合物的水热合成及光催化性能

在水热条件下,利用多齿的单-和双-三唑衍生物,制备了3种基于多金属氧簇基（POM）的Cu（Ⅱ）和Cu（Ⅰ）杂化材料,即{[Cu（L¹）₂（Mo₄O₁₃）]·2H₂O}_n（1）,{[Cu_1.5（L²）（HL₂）（H₂O）（Mo₄O₁₃）]·2H₂O}_n（2）,{[Cu₂（L₃）_1.5（Mo₄O₁₃）]·H₂O}_n（3）（L₁=4-pyridine-2-1,2,4-triazole,HL₂=3-（4H-1,2,4-triazol-4-yl）benzoic acid,L₃=trans-4,4''-azo-1,2,4-triazole）。通过单晶X射线衍射、傅里叶变换红外光谱和粉末X射线衍射分析确定了它们的结构。在1中,Mo₄O₁₃^2-阴离子和Cu（Ⅱ）中心通过双齿L₁相互连接,最终形成了二维（2D）POMs基的Cu（Ⅱ）杂化金属-有机骨架。在2中,Mo₄O₁₃^2-阴离子和Cu（Ⅱ）中心通过桥接水原子（O18）,双齿HL₂和三齿L₂^-相互连接,最终形成了三维（3D）POMs基的Cu（Ⅱ）微孔金属-有机骨架。在3中,L₃配体桥接相邻的Cu（Ⅰ）中心和Mo₄O₁₃^2-阴离子,最终形成独特的双重穿插结构的3DPOMs基的Cu（Ⅰ）杂化配位框架。光催化实验研究表明,样品1~3对于不同有机染料罗丹明B（RhB）、亚甲基蓝（MB）和甲基橙（MO）都具有很好的光催化降解能力。     

基于单-和双-三唑衍生物的三个Cu(Ⅱ)和Cu(Ⅰ)多金属氧簇基配合物的水热合成及光催化性能（英文）

在水热条件下,利用多齿的单-和双-三唑衍生物,制备了3种基于多金属氧簇基(POM)的Cu(Ⅱ)和Cu(Ⅰ)杂化材料,即{[Cu(L1)2(Mo4O13)]·2H_2O}n(1),{[Cu1.5(L2)(HL2)(H_2O)(Mo4O13)]·2H2O}n(2),{[Cu2(L3)1.5(Mo4O13)]·H_2O}n(3)(L1=4-pyridine-2-1,2,4-triazole,HL2=3-(4H-1,2,4-triazol-4-yl)benzoic acid,L3=trans-4,4′-azo-1,2,4-triazole)。通过单晶X射线衍射、傅里叶变换红外光谱和粉末X射线衍射分析确定了它们的结构。在1中,Mo4O132-阴离子和Cu(Ⅱ)中心通过双齿L1相互连接,最终形成了二维(2D)POMs基的Cu(Ⅱ)杂化金属-有机骨架。在2中,Mo4O132-阴离子和Cu(Ⅱ)中心通过桥接水原子(O18),双齿HL2和三齿L2-相互连接,最终形成了三维(3D)POMs基的Cu(Ⅱ)微孔金属-有机骨架。在3中,L3配体桥接相邻的Cu(Ⅰ)中心和Mo4O132-阴离子,最终形成独特的双重穿插结构的3DPOMs基的Cu(Ⅰ)杂化配位框架。光催化实验研究表明,样品1～3对于不同有机染料罗丹明B (RhB)、亚甲基蓝(MB)和甲基橙(MO)都具有很好的光催化降解能力。     

多金属氧酸盐修饰的过渡金属配合物的催化效果和电化学行为（英文）

基于水热技术,合成了多金属氧酸盐修饰的2种新的过渡金属配合物[Cu(dmbipy)2(Si W12O40)][Cu(dmbipy)(H2O)3]·3H2O(1)和{(Hdmphen)2[Ag2(dmphen)2(Si W12O40)]}n(2)(dmbipy=4,4′-二甲基-2,2′-联吡啶,dmphen=2,9-二甲基-1,10-菲咯啉)。配合物1的最小不对称单元包含2种不同的Cu(Ⅱ)单元,其中Cu(Ⅱ)离子都采用了五配位的模式,并且水分子也参与了配位。氢键将不同的Cu(Ⅱ)单元连接形成了一维链,并延伸至二维层。在配合物2中,多金属氧酸盐连接Ag(Ⅱ)离子形成一维链。氢键和π…π堆积作用将一维链拓展成了二维层。     

基于3,5-二(3-吡啶)-4-氨基-1,2,4-三唑配体的Co(Ⅱ)和Cu(Ⅱ)配合物的合成与晶体结构（英文）

利用3,5-二(3-吡啶)-4-氨基-1,2,4-三唑(L)配体与Co(Ⅱ)/Cu(Ⅱ)盐室温下反应得到了一维的配位聚合物{[CoL(H_2O)_4]SO_4·H_2O}n(1)和单核配合物[Cu(hfac)2L2](2,hfac=hexafluoroacetylacetonate)。通过红外、元素分析及X射线单晶衍射等检测手段对所合成的配合物进行了表征。结构研究表明,配合物1中,配体L呈顺式构型,采取双齿配位方式桥联Co(Ⅱ)离子形成一维正弦链状结构,一维链通过多种氢键相互作用连接进一步形成三维网状结构;溶剂水分子和硫酸根阴离子通过氢键连接在框架上。配合物2中,配体L则采取单齿配位方式,与Cu(Ⅱ)离子形成离散型的单核结构,通过多重氢键作用进而连接成三维网状结构。     

芳香族磺酰胺型多齿配体及其双核金属配合物的合成（英文）

六种芳香族磺酰型多齿配体己由５－位取代的２－甲氧基－１,３－苯Ｍ醛和２－羟基１,３－苯二甲醛与Ｎ－（２－胶苯基）－对甲基苯磺酰胺作用合成。它们与铜（Ⅱ）、钴（Ⅱ）、镍（Ⅱ）盐作用生成双核配合物,后者用稀盐酸分解,得到５－位取代的２－羟基－１,３－苯二甲醛。     

基于不对称三氮唑衍生物配体的三个配合物的制备、晶体结构及光催化性能（英文）

利用水热法合成了基于不对称三氮唑衍生物配体Hptp(Hptp=2-(5-(pyridin-3-yl)-1H-1,2,4-triazol-3-yl)pyrazine)的3个配合物[Cd2(ptp)2(SO4)(H2O)2]n(1)、[Zn(ptp)2(H2O)2](2)和[Cd(ptp)2(H2O)2](3),它们的结构通过元素分析,红外,粉末X射线衍射和X射线单晶衍射表征。配合物1中,配体ptp-和Cu2+形成波浪状的一维结构,这些一维链通过SO42-链接形成三维结构。配合物2和3是同构化合物,单核单元在分子间氢键的作用下形成超分子二维平面。光催化降解实验表明,在双氧水存在时配合物1~3在60 min内使亚甲基蓝的降解率分别达到79%、81%和88%。     

两个基于多金属氧酸盐和水杨醛缩氨基硫脲的有机-无机杂化配合物的合成与晶体结构

采用自然蒸发法,合成了2个新颖的有机-无机杂化配合物[C_8H_6N_3S]_2[H_2Mo_2O_7](1)和[CoⅡ(C_8H_8N_3OS)_2]_2[H_3PW_(12)O_(40)]·4DMF(2),并对其进行了元素分析、IR、TG和单晶X-射线衍射表征.结果表明:化合物1是由1个双核多阴离子[H2Mo2O7]2-与2个有机组分[C_8H_6N_3S]+通过共价键形成的一维链状结构;化合物2是由水杨醛缩氨基合钴与DMF分子及多酸阴离子通过氢键作用形成的三维网状结构,其中水杨醛缩氨基硫脲合钴呈风车型.     

SnⅡ取代的Keggin型多金属氧酸盐的合成及光催化性能

合成了Sn~(Ⅱ)取代的Keggin型钨磷、钨硅多金属氧酸盐,用IR、电子光谱、~(31)P NMR测试技术对样品进行了表征,表征结果显示,合成化合物为纯的Sn~Ⅱ取代多金属氧酸盐,无Sn~Ⅳ取代物存在,其中Sn~(2 )未进入空穴八面体的中心,其阴离子的对称性介于相应的饱和与缺位结构之间。继而研究了此类化合物对于几种水溶性染料的光催化降解性能。结果表明,所制备的Sn~Ⅱ取代的钨硅多金属氧酸盐具有高的光催化活性,活性高于一般常用的PW_(12)、SiW_(12)化合物。特别是Sn~Ⅱ取代的钨硅多金属氧酸盐,即使在室内自然日光下对甲基橙和亚甲基蓝的光降解也呈现出很高的催化活性,反应7 h,降解率可达90％以上。对光催化机理的研究表明, Sn~Ⅱ取代的钨磷、钨硅多金属氧酸盐发生O→W荷移跃迁所需的能量较小,因此低能量的光照就可激发其HOMO能级上的电子,引发光催化反应,大大提高了光能利用率。     

三个金属-乳清酸配合物的合成、结构和氢键作用（英文）

嘧啶衍生物乳清酸作为一种生物小分子较少应用到金属-有机配合物的合成中。我们应用乳清酸与过渡金属盐反应,通过溶剂热方法合成了3个新颖的配合物:{[Cu(HOr)_2]·2NH_2(CH_3)_2}n (R-1)、[Co_2(HOr)_2(bipy)(H_2O)_6]·2H_2O (R-2)和{[Ni_2(HOr)_2(1,3-dpp)_2(H_2O)_2][Ni(HOr)(1,3-dpp)(H_2O)]2·(1,3-dpp)·2H_2O}n (R-3)(H_3Or=orotic acid,bipy=4,4′-bipyridine,1,3-dpp=1,3-di(4-pyridyl)propane)。应用X射线单晶衍射、元素分析、红外衍射、热重分析等对配合物进行了结构分析和表征。X射线单晶衍射分析表明:R-1是具有2D层结构的单核配合物,R-2为简单的单分子配合物,R-3则是由层和链组成的复杂三明治结构。这3个配合物均能通过分子间的氢键作用连接成三维的框架结构。     

锰(Ⅱ)配合物修饰的Preyssler型多金属氧酸盐的合成、晶体结构和催化性能(英文)

利用水热法合成了1个新的Mn(Ⅱ)-H2biim/H2O配合物修饰的Preyssler型多金属氧酸盐,{[Mn(H2biim)2(H2O)2]2[Mn(H2biim)3]5Cl}[H(NaP5W30O110)]·20H2O(1)(H2biim=2,2′-联咪唑),并通过单晶X-射线衍射、元素分析、IR光谱分析、热重分析和电化学分析等对其进行了表征,同时探讨了合成环己酮乙二醇缩酮的催化活性。结构分析表明,化合物1分子中含有1个[NaP5W30O110]14-多阴离子,其周围有7个游离的Mn(Ⅱ)-H2biim/H2O配合物单元,分子间通过N-H…O/OW和N-H…Cl两种类型的氢键构成三维网络结构。研究表明该化合物是1种可重复使用、性能良好、环境友好型羰基保护催化剂。     

2-氨基吡啶和多金属氧酸盐的两个新型配合物的合成，表征和性质研究

Two novel complexes based on 2-aminopyridine and polyoxometalates （POMs） formulated as （C5H7N2）6- [PMo11^ⅤMo^ⅥO40（V^ⅥO）4]·H2O （1） and （C5H7N2）16[P2W18O61.5]2 （2） were hydrothermally synthesized and structurally characterized by elemental analysis, ICP, IR, UV-Vis, TG, ESR and single crystal X-ray diffraction methods. Complex 1 consists of a novel tetra-capped Keggin POMs, [PMo11^ⅤMo^ⅥO40（V^ⅣO）4]^6-, in which four [V^ⅣO5] square pyramids cap the equatorial positions of Keggin core [PMo11^ⅤMo^ⅥO40]^14-, linked together with six protohated 2-aminopyridine via hydrogen bonding interactions. Dawson and lacunary Dawson POMs, [P2W18O62]^6- and [P2W17O61]^10- coexist in complex 2, they link together with sixteen protonated 2-aminopyridine via hydrogen bonding interactions. Complex 2 exhibits photochromic property.     

锰(Ⅱ)配合物修饰的Preyssler型多金属氧酸盐的合成、晶体结构和催化性能

利用水热法合成了一个新的Mn（Ⅱ）-H₂biim/H₂O配合物修饰的Preyssler型多金属氧酸盐,{[Mn（H₂biim）₂（H₂O）₂]₂[Mn（H₂biim）₃]₅Cl}[H（NaP₅W₃₀O₁₁₀）]·20H₂O（1）（H₂biim=2,2’-联咪唑）,并通过单晶X-射线衍射、元素分析、IR光谱分析、热重分析和电化学分析等对其进行了表征,同时探讨了合成环己酮乙二醇缩酮的催化活性。结构分析表明,化合物1分子中含有1个[NaP₅W₃₀O₁₁₀]^14-多阴离子,其周围有7个游离的Mn（Ⅱ）-H₂biim/H₂O配合物单元,分子间通过N-H…O/OW和N-H…Cl两种类型的氢键构成三维网络结构。研究表明该化合物是1种可重复使用、性能良好、环境友好型羰基保护催化剂。     

三种配合物微晶的尺寸可控合成及其光催化性质（英文）

以4,4′-二苯醚二甲酸和4,4′-联吡啶为配体,通过调节水热反应的条件,如三乙胺的加入量,反应时间和反应温度等因素,可控合成了尺寸从10到250μm的Ni(Ⅱ)、Co(Ⅱ)和Zn(Ⅱ)3种配合物微晶,其尺寸、形貌和结构用扫描电镜和X射线粉末衍射进行了表征和分析。光催化性能测试表明3种配合物对有机染料罗丹明B、甲基橙和亚甲基蓝均具有杰出的降解能力,且随着配合物晶粒尺寸减小其催化能力明显提高。最引人注目的是尺寸为30μm的Ni(Ⅱ)配合物,其光催化性降解Rh B染料的能力已超越纳米TiO_2。此外,X射线粉末衍射表明,在一次光降解过程后配合物结构保持稳定,可作为重复利用的光催化剂。     

3-羧基-1,2,4-三氮唑Mn~Ⅱ配合物的合成、结构及荧光性质

为了探讨3-羧基-1,2,4-三氮唑(MTC)配合物的性质。本文采用水热法合成了一个结构新颖的配合物[Mn(C_3H_2N_3O_2)_2(H_2O)_2]。通过红外光谱(IR)、元素分析、热重分析(TGA)和粉末X射线衍射(PXRD)等技术手段表征了配合物的结构和性能。X射线单晶衍射分析表明,配合物为一单核结构,属于单斜晶系P21/c空间群.MnⅡ离子采取六配位,每个Mn离子位于反演中心,分别与两个MTC配体中的1个O和1个N原子螯合配位,同时还与2个水分子配位,形成一个稍微变形八面体构型结构。同时,在配合物中存在着丰富的氢键和弱的π-π作用力,通过分子间氢键和弱π-π相互作用形成一个三维网络结构。固体荧光研究表明,配合物的发射峰为517nm,较配体发生7nm蓝移。该研究对新型金属有机配合物荧光材料的开发具有一定的指导和借鉴意义。     

2-(1H-1,2,4-三氮唑)乙酸Cu(Ⅱ)配合物的水热合成、晶体结构及性质

A copper(Ⅱ) complex [CuL2] [L=2-(1H-1,2,4-triazol-1-yl)acetic acid] has been synthesized by means of hydrothermal method, and characterized by elemental analysis, IR spectra and X-ray diffraction. Crystal data for this complex: monoclinic, space group P21/n, a=0.481 3(2) nm, b=1.151 1(6) nm, c=0.993 9(5) nm, β=100.528(8)°, V=0.541 4(5) nm3, Z=2, F(000)=318, Dc=1.937 g·cm-3, Final GooF=1.109, R1=0.027 6, wR2=0.075 6. The crystal structure shows the copper(Ⅱ) atom is six-coordinated by two triazole nitrogen atom and four carboxylate group oxygen atom from four distinct L- ligand, thereby forming a 2D network structure. The cyclic voltammetric behavior of the complex was described.     

多金属氧酸盐/TiO2介孔杂化材料的合成及光催化性能研究

采用蒸发诱导自组装法合成了介孔TiO2,并将表面含有Si-OH基团的钨磷酸盐衍生物(Bu4N)3PW11O39-[O(SiOH)2](TBAPW11Si2)嫁接到乙醇回流脱模的介孔TiO2上,合成了TBAPW11Si2/TiO2介孔杂化材料.采用IR、XRD、N2吸附-脱附、TEM、ICP-AES对样品的结构和组成进行了表征.结果表明,TBAPW11Si2与TiO2之间的共价键联是通过表面Si-OH和Ti-OH间的缩合进行的;TiO2表面足够的Ti-OH基团和一定温度的焙烧是这一缩合的必要条件.与TiO2载体相比,嫁接了TBAPW11Si2的杂化样品,锐钛矿相的结晶度略有增加;但表面积、孔容和孔径均有所减小,且随TBAPW11Si2负载量的增加而降低.光催化降解甲基橙的结果显示,杂化样品表现出比载体TiO2高得多的催化活性,甚至与高结晶度的商品光催化剂P25相当,显示出多金属氧酸盐-TiO2协同作用的优越性.     

基于3,5-二(3-吡啶)-4-氨基-1,2,4-三唑配体的Co(Ⅱ)和Cu(Ⅱ)配合物的合成与晶体结构

利用3,5-二（3-吡啶）-4-氨基-1,2,4-三唑（L）配体与Co（Ⅱ）/Cu（Ⅱ）盐室温下反应得到了一维的配位聚合物{[CoL（H₂O）₄]SO₄·H₂O}_n（1）和单核配合物[Cu（hfac）₂L₂]（2,hfac=hexafluoroacetylacetonate）。通过红外、元素分析及X射线单晶衍射等检测手段对所合成的配合物进行了表征。结构研究表明,配合物1中,配体L呈顺式构型,采取双齿配位方式桥联Co（Ⅱ）离子形成一维正弦链状结构,一维链通过多种氢键相互作用连接进一步形成三维网状结构;溶剂水分子和硫酸根阴离子通过氢键连接在框架上。配合物2中,配体L则采取单齿配位方式,与Cu（Ⅱ）离子形成离散型的单核结构,通过多重氢键作用进而连接成三维网状结构。     

基于3,5-二(3-吡啶)-4-氨基-1,2,4-三唑配体的Co(Ⅱ)和Cu(Ⅱ)配合物的合成与晶体结构

利用3,5-二（3-吡啶）-4-氨基-1,2,4-三唑（L）配体与Co（Ⅱ）/Cu（Ⅱ）盐室温下反应得到了一维的配位聚合物{[CoL（H₂O）₄]SO₄·H₂O}_n（1）和单核配合物[Cu（hfac）₂L₂]（2,hfac=hexafluoroacetylacetonate）。通过红外、元素分析及X射线单晶衍射等检测手段对所合成的配合物进行了表征。结构研究表明,配合物1中,配体L呈顺式构型,采取双齿配位方式桥联Co（Ⅱ）离子形成一维正弦链状结构,一维链通过多种氢键相互作用连接进一步形成三维网状结构;溶剂水分子和硫酸根阴离子通过氢键连接在框架上。配合物2中,配体L则采取单齿配位方式,与Cu（Ⅱ）离子形成离散型的单核结构,通过多重氢键作用进而连接成三维网状结构。