炔桥联不对称苯基取代双二茂铁衍生物的设计合成和电化学性质

以四苯基环戊二烯酮为起始原料,经过八步连续反应,成功地合成了3个炔桥联不对称五苯基取代双二茂铁衍生物Fc''-C≡C-Fc（1）、Fc''-C≡C-C≡C-Fc（2）和Fc''-C≡C-C≡C-Fc''（3）（Fc''=五苯基二茂铁基,Fc=二茂铁基）。在设计合成双二茂铁衍生物的过程中,首先经过4步反应,制备出已知化合物Fc''-H（4）,再连续进行3步反应,分别得到3个中间化合物Fc''-COCH₃（5）,Fc''-CCl=CHCHO（6）和Fc''-C≡CH（7）,最后利用偶联反应,得到目标化合物1~3。利用X射线单晶衍射和循环伏安法,测定了化合物1、2和5、7的晶体结构,研究了化合物1~7的电化学性质。研究结果表明,分子的C-H…π键相互作用和空间位阻是导致化合物1和2分子中Fc''和Fc基空间排布取向不同的主要原因。当二茂铁的一个环戊二烯环上引入5个苯取代基时,铁中心的氧化还原电位将升高（E_p^a（Fc''-H）=0.658 V,E_p^a（Fc-H）=0.511 V）。与已知化合物Fc-C≡C-Fc（ΔE=0.215 V）和Fc-C≡C-C≡C-Fc（ΔE=0.134 V）相比,化合物1~3的氧化电位差值（ΔE）均有不同程度地提高（ΔE₁=0.236 V;ΔE₂=0.170 V;ΔE₃=0.146 V）。将1与Fc-C≡C-Fc,2与Fc-C≡C-C≡C-Fc和3进行比较发现,当炔桥两端连接不同的基团Fc''和Fc时,其氧化电位差值（ΔE）将明显提高。     

烷基桥联双二茂铁衍生物的取代基效应与电化学性质的研究

对烷基桥联双二茂铁衍生物的电化学特性进行了研究.结果表明,分子稳定构象对该类分子体系的茂铁基电化学行为具有决定性影响,即两个二茂铁与桥头碳的夹角越小,其分子中2个茂铁基之间相互作用越大,ΔE_p值越大.此外,讨论了酰基对茂铁中心的电氧化作用的影响,酰基表现出较强的吸电子诱导效应.     

三脚架结构的多二茂铁基化合物的晶体结构和电化学性质

合成了含有多二茂铁基团的化合物,测定了化合物的晶体结构.化合物为三斜晶系,P-1空间群,晶胞参数a=0.917 44(18)nm,b=1.240 7(3)nm,c=1.504 3(3)nm,α=106.53(3)°,β=101.82(3)°,γ=106.80(3),°对氮原子而言,形成了三角架结构.     

新型二茂铁茚基化合物的设计、合成及电化学性质研究

利用Sonogashira偶联反应,以1,1¢-二碘二茂铁(I-C₅H₄FeC₅H₄-I),1,1¢-二碘联二茂铁(I-C₅H₄FeC₅H₄-C₅H₄FeC₅H₄-I)和2-乙炔茚(Ind-C≡CH)为原料,设计合成了6种新型二茂铁茚基化合物I-C₅H₄FeC₅H₄-C≡C-Ind(1,Ind为茚基), Ind-C≡C-C₅H₄FeC₅H₄-C≡C-Ind(2), I-C₅H₄FeC₅H₄-C₅H₄FeC₅H₄-C≡C-Ind(3), Ind-C≡C-C₅H₄FeC₅H₄-C₅H₄FeC₅H₄-C≡C-Ind(4), C₅H₅FeC₅H₄-C≡C-C₅H₄FeC₅H₄-C≡C-Ind(5), Fc-C≡C-C₅H₄FeC₅H₄-C₅H₄FeC₅H₄-C≡C-Ind(6,Fc为二茂铁基),其结构经¹H NMR, ¹³C NMR, MS(ESI)和X-射线单晶衍射表征,其中化合物1~3的晶体结构为首次报道。采用循环伏安法研究了化合物1~6的电化学性质。结果表明：取代基对调控二茂铁茚基衍生物二茂铁基之间的电子交互作用显著。单二茂铁茚基衍生物1和2中分别引入不对称和对称的共轭取代基团后,二茂铁基的氧化电位值升高。联二茂铁茚基衍生物3和4二茂铁基之间的电子交互作用基本不受取代基的影响。在乙炔桥相连接的取代二茂铁茚基衍生物5中,受金属-金属间距增加的影响,两个二茂铁基之间的电子交互作用减弱。不对称地引入二茂铁乙炔和乙炔茚取代基后,联二茂铁茚基衍生物6的两个二茂铁基之间的电子交互作用明显减弱。      

N,N''-不对称取代脲桥联的双磷化合物的初探

本文报导了N,N'-不对称取代脲桥联的, 含有λ^4p-λ^4p^-结构单元酸双磷化合物的合成结果, 试图观察不同取代基对这类双磷化合物的影响.     

乙炔二茂铁的合成表征和电化学性质测定

选择了一条反应条件温和且比较经济的反应途径,在惰性气氛中合成了一系列二茂铁衍生物的重要合成中间体——乙炔二茂铁。通过UV、IR、^1H NMR对化合物进行了表征,运用CV测定了电化学性质。该实验作为综合化学实验,有助于学生了解化学研究的一般过程,掌握惰性气氛合成技术及柱色谱分离方法,提高学生综合分析问题和解决问题的能力。     

二茂铁-噻吩和联噻吩桥连吡啶盐类化合物的合成与电化学性质

设计并合成了3个二取代和三取代的二茂铁-噻吩、二茂铁-联噻吩吡啶盐类化合物： 碘化(E,E)-N-甲基-2,4,6-三{2-[5-(2-二茂铁乙烯基)噻吩-2-基]乙烯基}吡啶盐、 碘化(E,E)-N-甲基-2,6-二{2-[5’-(2-二茂铁乙烯基)-2,2’-联噻吩-5-基]乙烯基}吡啶盐、碘化(E,E)-N-甲基-2,4,6-三{2-[5’-(2-二茂铁乙烯基)-2,2’-联噻吩-5-基]乙烯基}吡啶盐。初步研究了这些化合物的电化学性质,结果表明,该类多取代二茂铁吡啶盐具有很好的氧化-还原可逆性,是潜在的电化学分子材料。     

共轭二茂铁基席夫碱的合成及电化学性质

以乙炔二茂铁为原料,通过Sonogashira和胺醛缩合反应合成了三个共轭二茂铁基席夫碱配合物,通过元素分析、1H和13C NMR对产物进行了表征,并用X射线单晶衍射测定了配合物I的晶体结构,电化学研究表明合成的配合物均经历一个可逆的单电子氧化还原过程。     

双光气法合成取代苯异氰酸酯

以双光气和取代苯胺为原料，合成了14个取代苯异氰酸酯，产率37．4％－92．3％，并研究了影响反应的各种因素。     

Syntheses, Crystal Structures and Electrochemical Properties of Two Molybdophosphates

Two molybdophosphate compounds,[Ni(bim)3]2[H2P2Mo5O23]·2H2O 1 and [Zn(bpy)2]2[Zn(bpy)(H2O)]2Zn[Mo6O12(OH)3(HPO4)4]2·9H2O 2 (bim = 2,2'-biimidazole,bpy = 2,2'-dipyridyl),have been synthesized under hydrothermal conditions and structurally characterized by elemental analysis,TG,and IR. The single-crystal X-ray analysis exhibits that 1 consists of one [H2P2Mo5O23]4-,two [Ni(bim)3]2+ cations and two lattice water molecules,while 2 is constructed from one sandwich-type [ZnP4Mo6] anion modified by four Zn-bpy complexes and nine lattice water molecules. The electrochemical behaviors of compounds 1 and 2 have been studied in detail based on solid bulk modified carbon paste electrodes of compound (CPEs).     

1,4—双（苯基乙炔基）苯及其双取代苯基衍生物的研究

合成了1,4-双(苯基乙炔基)苯及其双取代苯基衍生物。测定了它们的荧光量子产率、激光转换效率、红外光谱、拉曼光谱,指派了主要官能团的特征频率,讨论了化合物结构和取代基效应。     

取代甲基亚磺酰基苯并咪唑类化合物的合成

合成了一系列取代甲基硫代苯并咪唑类化合物，并在过氧乙酸的氧化下得到了 取代甲基亚磺酰基苯并咪唑类化合物，收率较好(79%～97%)，代替了用间氯过氧苯 甲酸进行氧化，反应过程稳定，降低了成本。     

取代苯基吡唑类化合物的合成及其除草活性

以1′-(4-氯-2-氟-5-甲基苯基)-4′,4′,4′-三氟-1,3-丁二酮为原料,合成了一系列具有取代苯基吡唑结构的新化合物.化合物结构经¹HNMR,IR,CIMS和元素分析确认.初步生物活性测试表明,所合成的化合物对阔叶杂草具有较高的活性.     

Syntheses, Crystal Structures and Fluorescence Properties of Two Triazolyl Derivatives with Biphenyl Links

Two novel triazolyl derivatives with biphenyl links, namely 4,4-bis（1,2,4-triazol-1-ylmethyl）biphenylene 1 and 4,4-bis（3,5-dimethyl-1,2,4-triazol-1-ylmethyl）biphenylene 2, have been synthesized and structurally characterized by single-crystal X-ray diffraction. Compounds 1·H2O·HCl and 2·2H2O·2HCl crystallize in the monoclinic system with space group C2/c and P21/c, respectively. The dihedral angles of the two phenyl rings are 30.26（6）° in 1·H2O·HCl, while co-planar （0.00（7）°） in 2·2H2O·2HCl. In 1·H2O·HCl, the N-H…O hydrogen bonds link 1 to form chain-like structures which are further connected by O-H…Cl, C-H…Cl, C-H…O and π-π supramolecular interactions. The hydrogen bonds of O-H…Cl in 2·2H2O·2HCl provide distinguishing P/M helical chains along the b axis, and these chains are further connected by N-H…O hydrogen bonds to generate a 2D structure. Compounds 1 and 2 in methanol solution show much stronger emission bands at 319 nm than biphenyl at 316 nm under excitation at 260 nm.     

铌取代型杂多钨酸盐的合成、表征、生物活性及晶体结构

合成了铌、过氧化铌取代的钨硅、钨锗杂多配合物M     

一维链状三正丁基锡2,4-二氯苯氧乙酸酯的合成、结构和电化学性质研究

<正>有机锡化合物因具有抗癌活性和杀菌、杀螨作用,以及结构特点多变、反应性丰富,近年来引起了人们的高度关注,已合成出许多结构新颖和性能特殊的有机锡化合物[1-4]。研究发现,有机锡化合物中,中心锡原子的配位形式取决于与锡原子直接相连的     

三正丁基锡3-氨基-2-吡嗪甲酸酯聚合物的合成、结构和电化学性质研究

The tri(n-butyl)tin 3-amino-2-pyrazine formic ester polymer [n-Bu₃Sn(O₂CC₄H₂N₂NH₂-o)]_n has been synthesized and characterized by IR, ¹H NMR spectra and elemental analysis. Its crystal structure has been determined by X-ray diffraction. The crystal belongs to monoclinic space group P2₁/c with a=1.057 7(2) nm, b=1.083 6(2) nm, c=1.905 2(4) nm, β=100.604(3)°, Z=4, V=2.146 3(8) nm³, D_c=1.325 Mg·m^-3, μ(Mo Kα)=1.202 mm^-1, F(000)=880, R₁=0.039 3, wR₂=0.113 3. In the complex, tin atoms are five-coordinated distorted trigonal bipyramid configuration. Through the intermolecular N-H…N hydrogen bonds to form network structure with a “double bridge”. The result of analysis shows that the Sn(Ⅳ)/Sn(Ⅱ) electron transfer in electrode reaction is irreversible. CCDC: 779860.