联苯二甲酸构筑的镍配合物的合成、晶体结构及对罗丹明B的光催化性能

通过水热方法获得了2个镍配合物:[Ni(3,3′-dpdc)(dpp)]n(1),[Ni(2,2′-dpdc)(phen)(H2O)2]n(2)(3,3′-H2dpdc=3,3′-联苯二甲酸,2,2′-H2dpdc=2,2′-联苯二甲酸、phen=菲咯啉,dpp=1,3-二(4-吡啶基)丙烷),通过X射线单晶衍射的方法测定了其晶体结构。配合物1为二维网格型结构,中心金属离子为扭曲的[NiO4N2]八面体构型,3,3′-dpdc配体的2个羧基采取双齿螯合的配位模式与Ni髤离子配位形成Ni-(3,3′-dpdc)一维链结构,dpp配体采取单氮原子桥连的配位模式连接2个Ni髤离子形成Ni-dpp一维链,两种链相互贯穿形成二维网格型结构,二维网格结构之间通过氢键C15D-H15…O2、C21-H21A…O1形成三维超分子结构。配合物2为一维之字链结构,中心金属离子为扭曲的[NiO_4N_2]八面体构型,2,2′-dpdc的2个羧基均采取单齿桥连配位模式连接2个Ni髤离子形成一维之字型链结构,一维链之间通过O-H…O和C-H…π弱作用力连接形成三维超分子结构。探究了2种配合物对有机染料罗丹明B的光催化降解性能,结果表明配合物可以高效地降解罗丹明B。     

由4,4'-二甲基-2,2'-联苯二甲酸配体构筑的锌(Ⅱ)和镉(Ⅱ)双核配合物的合成、晶体结构、荧光及光催化性质

采用水热方法，用4，4''-二甲基-2，2''-联苯二甲酸配体（H₂dbda）和菲咯啉（phen）、2，2''-联吡啶（2，2''-bipy）分别与ZnCl₂或Cd-Cl₂·H₂O反应，合成了3个零维双核配合物[Zn₂（μ-dbda）₂（phen）₂（H₂O）₂]（1）、[Zn₂（μ-dbda）₂（2，2''-bipy）₂]（2）和[Cd₂（μ-dbda）₂（2，2''-bipy）₂（H₂O）₂]·2H₂O（3），并对其结构、荧光和光催化性质进行了研究。结构分析结果表明3个配合物分别属于三斜和单斜晶系的P1和P2₁/n空间群。配合物1~3都具有零维双核结构，而且这些双核单元通过O-H…O氢键作用进一步形成了三维超分子框架。研究表明，配合物1~3在室温下能发出蓝色荧光。另外，研究了3个配合物对有机染料亚甲基蓝的光催化降解性能，结果表明配合物3可以高效地降解亚甲基蓝。     

两个镧系配合物的合成, 晶体结构及荧光性质

合成了两个新配合物, [Eu2(Pht)2(HPht)2(Phen)2(H2O)4] (1) and [Gd(3-CNC6H4COO)3(H2O)2]n (2) (Pht2―=dianion of o-phthalic acid; HPht―=mono-anion of o-phthalic acid; Phen=1, 10-phenanthroline; 3-CNC6H4COO=3-cyanobenzoate), 并通过X-射线单晶衍射表征其结构。结果表明,在水热反应条件下1,3-苯二腈水解为3-氰基苯甲酸。配合物2形成了一维链状配合物,而配合物1形成了二聚体。配合物1属三斜晶系,空间群 ,晶胞参数为a = 1.01048(6) nm, b = 1.06755(7) nm, c = 1.19266(8) nm, α = 90.188(3)º, β = 99.526(2)º, γ = 100.981(2)º, V = 1.24479(14) nm3, Z = 1, Dc = 1.861 Mg/m3;配合物2也属三斜晶系,空间群 ,晶胞参数为a = 0.93749(9) nm, b = 1.14943(10) nm, c = 1.27024(11) nm, α = 90.188(3)º, β = 73.788(5)º, γ = 86.757(5)º, V = 1.19389(19) nm3, Z = 2, Dc = 1.757 Mg/m3。用激发和发射光谱研究了配合物1的荧光性质,该化合物能发射很强的红色荧光。     

2,2'-二硝基-4,4'-联苯二甲酸构筑的四个稀土金属有机骨架

在溶剂热条件下,2,2''-二硝基-4,4''-联苯二甲酸（H₂L）与Ln（NO₃）₃·6H₂O反应,成功合成了4个稀土金属有机骨架（LOFs）：[LnL_1.5（DMA）]_n Ln=Eu （1）,Gd （2）,Tb （3）,Dy （4）,DMA=N,N-二甲基乙酰胺）。采用元素分析、红外（IR）、热重（TGA）、单晶和粉末X射线衍射（XRD）对其结构进行了表征。晶体结构分析表明：LOFs 1~4均为单斜晶系、C2/c空间群,为异质同晶的双节点（3,8）-连接的三维（3D）拓扑结构。LOFs 1~4均具有高的热稳定性（分解温度T_d >322℃）,1显示铕的特征荧光光谱,而3仅显示配体的荧光发射。     

镧系间苯二甲酸配位聚合物的晶体结构及铕配合物的荧光特性

水热条件下合成了3个镧系间苯二甲酸的配位聚合物[Ln2(ip)3(H2O)2]n•n(H2O) (H2ip＝间苯二甲酸, Ln＝Pr (1), Eu (2), n＝0; Ln＝Ho (3), n＝1). 用X射线单晶衍射法测定了3个配合物的晶体结构, 它们皆属单斜晶系, 空间群P2(1)/n. 配合物1和2为双核单元的同构晶体, 两个独立的晶体学金属中心分别为七配位的五角双锥和八配位的二帽三角棱柱构型; 而配合物3略有不同, 金属离子分别处于七配位的单帽三角棱柱和八配位的扭变二帽三角棱柱构型中. 3个配合物中都存在由间苯二甲酸连接成的左旋和右旋的金属链构成的二维网状结构. 热分析结果表明, 3个配合物受热后分两步失去水分子, 再一步分解为Ln2O3. 配合物的荧光光谱表明, 铕配合物与其脱水产物均具有较强的荧光性质.     

基于3,4-吡唑二甲酸为配体的两个过渡金属配合物的合成、结构及荧光性质

以3,4-吡唑二甲酸(H3pdc)为配体分别与氯化铜、氯化镍反应,得到了2个过渡金属配合物:[M(H2pdc)2(H2O)2]·2H2O(M=Cu(1)和Ni(2)),用元素分析、红外光谱、X-单晶衍射结构分析、热重分析和荧光分析对其进行了表征。晶体结构分析表明配合物1和2均为单核结构,金属离子与来自2个H2pdc-中的2个N原子和2个羧基O原子,以及2个水分子中的2个O原子配位,形成六配位的八面体构型。配合物1和2中的独立结构单元[M(H2pdc)2(H2O)2]·2H2O通过3种分子间氢键(O-H…O,N-H…O和C-H…O)形成三维(3D)空间结构;此外我们还研究了配合物1和2的热稳定性和荧光性质。     

稀土胺羧酸配合物的研究 Ⅱ.吡啶-2,6-二甲酸镧配合物的合成及其晶体结构

合成了吡啶-2,6-二甲酸稀土配合物晶体。元素分析表明,化学式为((CH_3)_4N)_2Ln(H_2DPA)_2(DPA)Cl(Ln为La、Ce,Pr、Nd和Sm;DPA为吡啶-2,6-二甲酸根)。用X射线衍射法测定了镧配合物的单晶结构,其结构式为((CH_3)_4N)_2[La(H_2DPA)_2(DPA)]Cl,属正交晶系,空间群Pccn。晶胞参数:α=1.0321(1),b=1.4951(2),c=2.0766(6)nm;V=3.2044(9)nm~3;Z=4。吡啶-2,6-二甲酸以三齿配位,镧的配位数为9,其配位多面体为扭曲的三冠三角棱柱体。     

1，1'-二羟基-5，5'-联四唑的镧系金属配合物的合成、表征及热行为

以1,1′-二羟基-5,5′-联四唑(H_2BTO)为配体,镧系金属离子作为金属中心,采用溶剂热法制备了5种金属配合物:[La_2(BTO)_3(H_2O)_8]·2H_2O (1)、[Ce_2(BTO)_3(H_2O)_8]·2H_2O (2)、[Pr_2(BTO)_3(H_2O)_8]·2H_2O (3)、[Sm_2(BTO)_3(H_2O)_8]·2H_2O (4)和[Nd_2(BTO)_3(DMF)_4]·6H_2O (5)。通过单晶X射线衍射和元素分析对5种配合物的结构进行了表征。结果表明,5种配合物均属于单斜晶系,P2_1/n空间群。利用差示扫描量热法研究了配合物1～4的热稳定性,采用Kissinger法和Ozawa法分别计算了其热分解动力学参数。     

两个单核镍含氮配体配合物的合成、晶体结构及荧光性质

采用回流法在水溶剂中合成了2个含氮配体单核镍配合物[Ni（phen）₂（H₂O）₂]（1,6-nds）·2H₂O（1）和[Ni（phen）₃]（1,6-nds）·10H₂O（2）（1,6-nds=1,6-萘二磺酸根离子,phen=1,10-邻菲罗啉）。配合物1中,镍离子与2个1,10-邻菲罗啉和2个水分子配位,形成[Ni（phen）₂（H₂O）₂]²⁺阳离子。2个没有配位的水分子通过氢键与[Ni（phen）₂（H₂O）₂]²⁺和1,6-萘二磺酸根离子相互连接形成二维层状结构。配合物2中,镍离子与3个1,10-邻菲罗啉配位,形成[Ni（phen）₃]²⁺阳离子。大量的氢键将自由的水分子和1,6-萘二磺酸根离子连接形成三维网状结构。2个配合物中1,6-萘二磺酸根离子均没有与镍离子配位,只是起到平衡电荷的作用。室温下,配合物显示了较大的荧光发射峰,其最大发射峰分别在443和438nm。     

三个二维镧系配合物的结构、荧光和磁性

在溶剂热的条件下,以2,2-双(羟甲基)丙酸(Hdmpa)为配体制备了 3个新的二维镧系配合物[Ln2(dmpa)4]Cl2,其中Ln=Eu(1)、Tb(2)、Dy(3),并通过红外光谱、元素分析、粉末X射线衍射、热重分析和单晶X射线衍射对配合物进行了表征.这3个配合物是同构的,它们的Ln(Ⅲ)离子通过羧基桥联形成了二...     

Syntheses and Crystal Structures of Lanthanide Complexes of New 15-Membered Macrocyclic Ligands with Three Pendant Acetato Groups

Two new 15-memhored fimctionalized macrocycles, dioxo-polyazacydoalkanes with three pendant acetato groups, have been synthesized by the condensation reaction of DTPA dianhy-dride (DTPA = diethylenetrlamlnepentaacetic acid ) with 1,2-di-amlnopropane, ( 15-DTPA-1, 2-pn), or 1, 2-diaminocydohex-ane, (15-DTPA-1,2-cy). Their lanthanide complexes [ Ln ( 15-DTPA-1,2-pn)(H2O)]2[Ln= Eu (1), Gd (2)] and [Ln(15-DTPA-1,2-cy)(H2O)]2[Ln= Eu (3), Gd (4)] were also pre-pared. Single crystal X-ray diffraction analyses of complexes 2 and 4 show that they have dimeric structures in solid state;each metal ion is nine-coordinated in a distorted tricapped-trig-onal prism. In complex 4, the coexistence of two diastereoiso-meric molecules in the crystal lattice was observed.     

两个双核稀土金属配位聚合物的溶剂热合成、晶体结构及荧光性质

以顺丁烯二酰肼(MH)为配体,通过溶剂热法合成了配位聚合物[Dy2(MH)6]n·0.5DMF(1)和[Eu2(MH)6]n(2)。通过红外光谱、X射线粉末衍射、X射线单晶衍射表征了2个晶体的结构。配合物1和2都是三斜晶系,P1空间群。以双核结构为顶点作图得到配合物的空间拓扑结构,拓扑类型为tsi。配合物的热重分析结果表明2个配合物在315℃左右仍有较好的热稳定性。固体荧光结果表明配合物2在激发波长为375 nm时有对应Eu~(3+)的5D0→7FJ(J=0~4)能级能量的5个发射峰,最强发射峰波长为616 nm,归属为Eu~(3+)的5D0→7F2能级跃迁。     

两个双核稀土金属配位聚合物的溶剂热合成、晶体结构及荧光性质

以顺丁烯二酰肼（MH）为配体,通过溶剂热法合成了配位聚合物[Dy₂（MH）₆]_n·0.5DMF（1）和[Eu₂（MH）₆]_n（2）。通过红外光谱、X射线粉末衍射、X射线单晶衍射表征了2个晶体的结构。配合物1和2都是三斜晶系,P1空间群。以双核结构为顶点作图得到配合物的空间拓扑结构,拓扑类型为tsi。配合物的热重分析结果表明2个配合物在315℃左右仍有较好的热稳定性。固体荧光结果表明配合物2在激发波长为375 nm时有对应Eu³⁺的⁵D₀→⁷F_J（J=0~4）能级能量的5个发射峰,最强发射峰波长为616 nm,归属为Eu³⁺的⁵D₀→⁷F₂能级跃迁。     

3,4-二甲基吡咯-2-甲酰肼缩PMBP的镧系(Ce、Pr、Nd)配合物的合成、结构及荧光性质

合成并通过单晶衍射表征了3个稀土配合物[LnL（NO₃）₃（H₂O）][LnL（NO₃）₃（CH₃CN）]·2CH₃CN（Ln=Ce （1）,Pr （2）,Nd （3）,L=3,4-二甲基吡咯-2-甲酰肼缩PMBP）。3个配合物同构,属于单斜晶系,P2₁/n空间群,晶胞参数分别为：1：a=1.758 83（9） nm,b= 1.460 61（8） nm,c=2.626 28（14） nm,β=97.800 0（10）°;2：a=1.756 39（15） nm,b=1.459 97（11） nm,c=2.623 1（2） nm,β=97.771（2）°;3：a=1.758 7（2） nm,b=1.463 87（17） nm,c=2.626 3（3） nm,β=97.760（2）°。每个配合物包含2个不同的中性配合物分子。配合物中每个十配位的Ln（Ⅲ）离子与来自酰腙配体L的2个氧原子和1个氮原子,3个双齿配位硝酸根及1个溶剂分子配位,采取双帽四方反棱柱配位构型。乙腈溶液中,配合物1~3具有与配体完全不同的荧光发射,可能由配位荧光增强效应导致。     

三个喹啉氧基乙酰胺镧系(Eu、Gd、Er)配合物的合成、结构及Eu配合物的荧光性质

合成并通过单晶衍射表征了3个稀土配合物Ln(L)(NO₃)₃(H₂O)(L=N-苯基-2-(5-氯-8-喹啉氧基)乙酰胺,Ln=Eu(1),Gd(2),Er(3)),结构与拥有相同有机配体的Pr,Nd和Sm配合物同构。在每个配合物中,十配位的稀土离子采取扭曲的双帽四方反棱柱配位构型,分别与来自1个配体L的2个氧原子和1个氮原子,3个双齿配位硝酸根和1个水分子配位。配合物1能够发射Eu(Ⅲ)离子特征荧光,荧光寿命为437 μs。     

三个喹啉氧基乙酰胺镧系(Eu、Gd、Er)配合物的合成、结构及Eu配合物的荧光性质

合成并通过单晶衍射表征了3个稀土配合物Ln(L)(NO₃)₃(H₂O)(L=N-苯基-2-(5-氯-8-喹啉氧基)乙酰胺,Ln=Eu (1),Gd (2),Er (3)),结构与拥有相同有机配体的Pr,Nd和Sm配合物同构。在每个配合物中,十配位的稀土离子采取扭曲的双帽四方反棱柱配位构型,分别与来自1个配体L的2个氧原子和1个氮原子,2个双齿配位硝酸根和1个水分子配位。配合物1能够发射Eu(Ⅲ)离子特征荧光,荧光寿命为437 μs。     

镧系元素(La、Tb、Dy)的喹啉氧基乙酰胺配合物的结构及荧光性质

合成并通过单晶衍射表征了3个稀土配合物[LaL₂(NO₃)₃]·CH₃CN(1),[Ln(L)(NO₃)₃(H₂O)](Ln=Tb(2),Dy(3),L=N-苯基-2-(5-氯-8-喹啉氧基)乙酰胺)。在配合物1中,十二配位的La(Ⅲ)离子采取扭曲的二十面体配位构型,分别与来自2个酰胺配体L的4个氧原子和2个氮原子,及3个双齿配位硝酸根配位。配合物2和3的结构与拥有相同有机配体的Pr、Nd、Sm、Eu、Gd和Er配合物同构。在每个配合物中,十配位的稀土离子与来自1个配体L的2个氧原子和1个氮原子,3个双齿配位硝酸根和1个水分子配位,拥有扭曲的双帽四方反棱柱配位构型。固态配合物2和3在可见区发射强荧光。     

镧系元素(La、Tb、Dy)的喹啉氧基乙酰胺配合物的结构及荧光性质

合成并通过单晶衍射表征了3个稀土配合物[LaL₂(NO₃)₃]·CH₃CN(1),[Ln(L)(NO₃)₃(H₂O)](Ln=Tb (2), Dy (3), L=N-苯基-2-(5-氯-8-喹啉氧基)乙酰胺)。在配合物1中,十二配位的La(Ⅲ)离子采取扭曲的二十面体配位构型,分别与来自2个酰胺配体L的4个氧原子和2个氮原子,及3个双齿配位硝酸根配位。配合物2和3的结构与拥有相同有机配体的Pr、Nd、Sm、Eu、Gd和Er配合物同构。在每个配合物中,十配位的稀土离子与来自1个配体L的2个氧原子和1个氮原子,3个双齿配位硝酸根和1个水分子配位,拥有扭曲的双帽四方反棱柱配位构型。固态配合物2和3在可见区发射强荧光。