Ag(Ⅲ)配合物-鲁米诺流动注射化学发光法测定新型除草剂甲磺草胺

基于除草剂甲磺草胺对Ag(Ⅲ)配合物-鲁米诺体系的化学发光强度增敏作用,结合流动注射,建立了以流动注射化学发光分析测定甲磺草胺的方法。在碱性条件下,当Ag(Ⅲ)配合物的浓度为3.00×10^-5 mol·L^-1,鲁米诺溶液的浓度为8.0×10^-7 mol·L^-1,流速为3.3 mL·min^-1时,测定甲磺草胺的灵敏度最高。在最佳实验条件下,甲磺草胺浓度在7.0×10^-8～3.0×10^-6 mol·L^-1范围内,与发光强度及空白发光强度的比值呈良好的线性关系,方法的检出限为2.6×10^-10 mol·L^-1,相关系数为0.9942。对浓度为8.0×10^-8 mol·L^-1的甲磺草胺溶液9次平行测定的相对标准偏差为0.34%。     

HPLC法快速测定食糖和糖果中19种添加剂及应用

文章建立一种可同时快速测定食糖和糖果中19种甜味剂、防腐剂、色素的高效液相色谱(High Performance Liquid Chromatography, HPLC)检测方法,并对市售及网售食糖、糖果进行分析。样品经10%甲醇超声提取,乙酸锌、亚铁氰化钾沉淀等前处理后,以甲醇-20 mmol·L^-1乙酸铵为流动相,RD-C18(150 mm×4.6 mm×5μm)色谱柱分析,采用二极管阵列检测器进行定性定量检测。结果显示19种添加剂在1～100μg·mL^-1范围内均呈良好的线性关系(R²≥0.999),检出限为0.37 mg·kg^-1～0.70 mg·kg^-1,定量限为1.23 mg·kg^-1～2.32 mg·kg^-1,低、中、高3种加标水平下平均回收率为82.1%～109.5%,相对标准偏差为0.6%～4.2%。     

液相色谱-串联质谱法测定发酵肉制品中5种生物胺的含量

提出了液相色谱-串联质谱法测定发酵肉制品中组胺、酪胺、腐胺、尸胺和色胺等5种生物胺含量的方法。1.00 g样品经5%(体积分数)高氯酸溶液20 mL提取2次,合并上清液,用400 g·L^-1氢氧化钠溶液调节上述上清液pH至2～3,用0.5%(体积分数,下同)高氯酸溶液定容至50 mL。取2 mL上述溶液,与2 mL 0.5%高氯酸溶液混匀,经正己烷5 mL净化2次。取上述溶液0.25 mL,用乙腈定容至1.00 mL,过滤。以Waters Atlantic^? HILIC Silica色谱柱为固定相,以含10 mmol·L^-1甲酸铵的0.5%(体积分数,下同)甲酸溶液-含10 mmol·L^-1甲酸铵、0.5%甲酸的乙腈溶液为流动相进行梯度洗脱,采用液相色谱-串联质谱法测定滤液中5种生物胺的含量。结果表明：5种生物胺的质量浓度在一定范围内与对应的峰面积呈线性关系,检出限(3S/N)为0.010～0.80 mg·kg^-1。按标准加入法进行回收试验,回收率为82.0%～120%,测定值...     

水浸润法取样-气相色谱-质谱法测定纹身贴中24种游离初级芳香胺的含量

用水润湿并剥离纹身贴样品的水转印纸后,用玻璃棒取下覆膜上的油墨,置于80℃烘箱中加热至恒重。分取1.0 g,加入乙酸乙酯10 mL,于35℃超声提取60 min。提取液进入气相色谱-质谱仪,不分流进样,在DB-35MS毛细管色谱柱上程序升温分离其中24种游离初级芳香胺,以配有电子轰击离子源的质谱仪检测。结果显示,各游离初级芳香胺的质量浓度均在2.5～30 mg·L^-1内与其对应的峰面积呈线性关系,检出限(3S/N)为0.8～2.6 mg·kg^-1。按标准加入法进行回收试验,回收率为94.8%～99.8%,测定值的相对标准偏差(n=7)为0.60%～2.6%。方法用于7款纹身贴样品的分析,均检出了2,4-二甲基苯胺,检出量为1.32～3.94 mg·kg^-1。     

测定人参花中多种有机氯农药残留量的方法研究

建立一种测定人参花中16种有机氯类农药残留量的方法,并对其进行方法学考察。方法样品经乙腈提取后,加入无水硫酸镁和氯化钠除水、分层,再通过N-丙基乙二胺(PSA)、十八烷基硅烷键合硅胶(C18)和无水硫酸镁净化,浓硫酸除水、脱色,采用气相色谱法测定,外标法定量。16种有机氯农药在质量浓度0.001～0.100μg·mL^-1范围内均呈现良好的线性关系,相关系数r≥0.99914,且分离度良好;检出限(LOD)为0.00026～0.00073μg·mL^-1,定量限(LOQ)为0.00080～0.0022μg·mL^-1;人参花样品在0.0050、0.010、0.050、0.100 mg·kg^-1添加水平下的回收率为77.20%～116.87%;相对标准偏差(RSD)在1.31%～11.88%,符合农药残留相关分析标准<15%的要求。本实验所建立的方法简便快速、灵敏度高,适用于人参花中16种有机氯农药残留量的同时测定。     

新型吲唑类PARP-1抑制剂的合成及其生物活性评价

以3-甲基-2-硝基苯甲酸甲酯为起始原料,经两步反应制得中间体1H-吲唑-7-甲酸甲酯(3); 3分别与三氯氧磷、液溴和碘单质反应制得3的3-位卤代产物(4b~4d); 4d与氟试剂或氰化锌反应制得3-氟(氰基)-3(4a和4e); 4d与苯硼酸或甲基硼酸在四三苯基磷钯催化下反应制得3-甲基(苯基)-3(5a和5b);以氢化钠为碱,3, 4a~4c, 4e, 5分别与4-甲烷磺酰氧基哌啶或3-甲烷磺酰氧基四氢吡咯经缩合反应制得3的2,3-位取代产物(6a～6n); 6a～6n在甲醇中氨解,随后采用氯化氢气体脱去Boc保护基合成了14个新型吲唑类PARP-1抑制剂(7a～7n),其结构经¹H NMR和ESI-MS表征。生物活性评价结果显示,有7个目标化合物对PARP-1酶活性抑制IC₅₀低于30 nmol·L^-1,其中2-(四氢吡咯-4-基)-2H-吲唑-7-甲酰胺(7e)和3-氟-2-(四氢吡咯-4-基)-2H-吲唑-7-甲酰胺(7f)的IC₅₀分别为4.2 nmol·L^-1和4.6 nmol·L^-1。     

气相色谱-串联质谱法测定牛肉中4种琥珀酸脱氢酶抑制剂类杀菌剂的残留量

提出了气相色谱-串联质谱法(GC-MS/MS)测定牛肉中4种琥珀酸脱氢酶抑制剂类杀菌剂(吡噻菌胺、氟唑菌苯胺、氟唑菌酰羟胺和苯并烯氟菌唑)残留量的方法。取5 g绞碎的牛肉样品,以10 mL体积比1∶1的环己烷-乙酸乙酯混合溶液提取两次,2.0 mL乙腈净化。分取1.0 mL乙腈层,于40℃水浴氮吹至近干,用1.0 mL正己烷溶解残渣,过0.22μm有机滤膜,滤液按照仪器工作条件进行测定。4种琥珀酸脱氢酶抑制剂类杀菌剂在柱升温程序下分离,在多反应监测模式下检测,基质匹配法绘制工作曲线,外标法定量。结果显示：4种琥珀酸脱氢酶抑制剂类杀菌剂工作曲线的线性范围均为0.2～20.0μg·L^-1,检出限(3S/N)均为0.08μg·kg^-1;对空白样品进行3个浓度水平的加标回收试验,回收率为89.8%～105%,测定值的相对标准偏差(n=6)为0.74%～4.5%;方法用于12份实际样品分析,均未检出目标物。     

DLLME-HPLC方法测定银杏叶提取物中银杏酸单体含量

银杏叶提取物(EGB)中的银杏酸(GAs)对渐冻症、癌症和其他一些疑难病症具有独特的疗效。因此,提高液相色谱检测EGB中银杏酸单体的灵敏度和准确度成为探讨EGB药效的重要研究内容。本文以三氯甲烷为分散液液微萃取剂,对EGB试样中的微量GAs进行分散液液微萃取(DLLME)前处理,然后结合高效液相色谱进行检测,从而建立了一种测定EGB中银杏酸单体含量的方法。该方法对EGB中5种银杏酸单体的检出限为0.11～0.22 mg·kg^-1,定量限为0.36～0.74 mg·kg^-1。在5.00 mg·kg^-1加标水平下回收率为94.35%～102.49%。     

直接稀释进样-电感耦合等离子体原子发射光谱法同时测定车用汽油中铁、锰、铅的含量

为解决采用电感耦合等离子体原子发射光谱法(ICP-AES)测定车用汽油中铁、锰、铅含量时易出现熄火、点不燃、结果不稳定等问题,优化了稀释剂、稀释比[样品与5 mg·L^-1钴内标工作溶液(稀释剂为煤油)质量比]和定量方式,提出了题示方法。取5 g车用汽油样品,按照稀释比1∶9加入5 mg·L^-1钴内标工作溶液45 g,混合均匀后用有机物进样系统进样,在射频功率1 300 W、冷却气流量16.0 L·min^-1、辅助气流量1.1 L·min^-1、雾化气流量0.4 L·min^-1下测量238.204,257.610,220.353 nm处铁、锰、铅谱线强度,内标法定量。结果显示：3种目标元素的质量分数均在0.20～5.00 mg·kg^-1内与对应的谱线强度比呈线性关系,检出限(3S/N)为0.04～0.06 mg·kg^-1。对空白汽油样品进行3个浓度水平的加标回收试验,回收率为93.8%～106%,重复性和再现性试验结果均在重复性限和再现性...     

超高效液相色谱-串联质谱法测定纺织品中烷基酚

建立了超高效液相色谱-串联质谱联用法同时快速测定纺织品中2种烷基酚的分析方法。通过实验条件的优化,样品用甲醇在60℃超声提取30 min,萃取液过滤后以C18色谱柱为分离柱,电喷雾负离子模式电离,多重反应监测模式测定,外标法定量。2种烷基酚在0.05～1 mg·L^-1浓度范围内呈现良好的线性关系,相关系数(r²)均大于0.995,方法检出限分别为0.25(OP)和0.34(NP)mg·kg^-1,在3个不同浓度水平进行加标回收试验,平均回收率为81.7%～109.0%,相对标准偏差(n=6)为4.3%～9.2%。方法检出限低,分析时间短,适用于实际纺织品材料中烷基酚的分析检测。     

QuEChERS-液相色谱-串联质谱法测定蜂产品中克百威和3-羟基克百威的残留量

提出了QuEChERS前处理结合液相色谱-串联质谱法(LC-MS/MS)测定蜂产品(蜂蜜，蜂胶和蜂王浆)中克百威及3-羟基克百威的残留量。蜂产品样品使用乙腈提取，用无水硫酸镁脱水，再用无水硫酸镁、乙二胺-N-丙基硅烷化硅胶(PSA)和十八烷基硅烷键合硅胶(C₁₈)混合剂净化，采用Accucore aQ C₁₈色谱柱(150 mm×2.1 mm, 2.6μm)进行分离，以不同体积比的甲醇和含5 mmol·L^-1甲酸铵的0.1%(体积分数)甲酸溶液混合液为流动相进行梯度洗脱，多反应监测(MRM)模式下进行质谱检测，外标法定量。结果表明，克百威及3-羟基克百威的质量浓度在0.002～0.100 mg·L^-1内与对应的峰面积呈线性关系，克百威和3-羟基克百威在蜂蜜、蜂王浆中的测定下限(10S/N)均为0.01 mg·kg^-1,在蜂胶中的测定下限(10S/N)为0.05 mg·kg^-1。按照标准加入法进行回收试验，回收率为84.5%～108%,测定值的相对标准偏差(...     

离子色谱法测定石墨中氟

石墨试样于500℃用氢氧化钠高温熔融提取,用热水浸泡洗出熔块以离子色谱法测定氟离子含量。用Dinoex AS15色谱柱,以20 mmol·L^-1氢氧化钠溶液为淋洗液等度洗脱,用电导检测器测定。氟离子的质量浓度在0.01～1.0 mg·L^-1范围内与其峰面积呈线性关系。方法用于4个产地的14个石墨样品分析,氟的质量分数在3.16×10²～2.04×10³mg·kg^-1之间。测定值的相对标准偏差（n=11）均低于3.0%。     

气相色谱法测定橡胶制品中短链氯化石蜡含量

提出了气相色谱法测定橡胶制品中短链氯化石蜡(C₁₀～C₁₃)含量的方法。样品经正己烷丙酮（1+1）混合溶液超声提取,采用HP-5石英毛细管色谱柱（30 m×0.35 mm,0.25μm）分离,电子捕获检测器检测。短链氯化石蜡的质量浓度在100 mg·L¹以内与其峰面积呈线性关系.测定下限为20 mg·kg^-1。方法的回收率在92.4%～100.4%之间,相对标准偏差（n=6）在1.8%～4.5%之间。     

分散固相萃取-气相色谱-质谱法测定农产品及产地土壤中均三氮苯类除草剂残留量

以冰乙酸正己烷饱和乙腈溶液作萃取剂,以乙二胺-N-丙基硅烷（PSA）、C₁₈、石墨化炭黑（Carb）为吸附剂对农产品及产地土壤中13种均三氮苯类除草剂进行分散固相萃取。提取液供气相色谱-质谱仪测定。在选择离子监测模式下,13种均三氮苯类除草剂的线性范围均为0.05～5 mg·L^-1。西玛津和氰草津的测定下限（10S/N）为0.01 mg·kg^-1,其余11种除草剂的测定下限为0.005 mg·kg^-1。在0.01,0.1 mg·kg^-1两个添加水平下进行回收试验,13种均三氮苯类除草剂的回收率在75.0%～111.8%之间,测定值的相对标准偏差（n=6）在3.2%～9.2%之间。     

有机进样系统-电感耦合等离子体原子发射光谱法测定轻质油品中铁、锰、铅、硅的含量

建立了有机进样系统-电感耦合等离子体原子发射光谱法（ICP-AES）测定轻质油品中铁、锰、铅、硅含量的方法。称取5.000 0 g轻质油品于塑料瓶中,加入45 g内标溶液,得到待测轻质油品溶液。利用有机进样系统直接进样分析,内标法定量。在ICP-AES分析中,铁、锰、铅、硅的分析谱线分别为238.204,257.610,220.353,251.611 nm,射频功率为1 100～1 300 W,辅助气流量为2.0 L·min^-1,雾化气流量为0.30 L·min^-1,冷却气流量为16 L·min^-1,加氧量为20～35 mL·min^-1。结果显示：铁、锰、铅、硅校准曲线的线性范围均在5.0 mg·kg^-1以内,检出限（2.821s）均小于0.01 mg·kg^-1;于2 h内对0.2 mg·kg^-1基质匹配的混合标准溶液进行测定,各元素测定值的相对标准偏差（RSD,n=8）小于6.0%;对0.1,0.2,1.0 mg·kg^-1...     

液相色谱-串联三重四极杆质谱法测定船舶防腐涂料中三丁基氧化锡的含量

取混合均匀的样品1.00 g于比色管中,加入15 mL提取剂(水基型涂料采用甲醇;溶剂型涂料采用乙酸乙酯),于35℃超声提取15 min,将提取液离心5 min,取10 mL上层清液,氮吹至近干,用甲醇复溶并定容至2 mL,过0.45μm滤膜(水基型涂料采用尼龙滤膜;溶剂型涂料采用有机滤膜),采用液相色谱-串联三重四极杆质谱法测定滤液中三丁基氧化锡的含量。以EC-C₁₈色谱柱为固定相,以不同体积比的0.1%(体积分数)甲酸溶液和甲醇的混合液为流动相进行梯度洗脱。质谱分析中采用电喷雾正离子源和多反应监测模式,外标法定量。结果表明,三丁基氧化锡的质量浓度在0.1～2.0 mg·L^-1内与对应的峰面积呈线性关系,检出限为0.031 mg·kg^-1。按标准加入法进行回收试验,回收率为86.9%～92.9%,测定值的相对标准偏差(n=6)均小于4.0%。方法用于分析溶剂型涂料和水基型涂料各10个样品,其中溶剂型涂料中有2个样品检出三丁基氧化锡,检出量为1.18,0.82 mg·kg^-1;水基型涂料中有1个样品...     

基于碳点变色性能的紫外-可见分光光度法测定脱硫液和废水中硫离子的含量

以柠檬酸为碳源,尿素为氮源,采用水热法合成了具有变色性能的碳点(CDs),利用该CDs与S^2-的褪色反应,提出了紫外-可见分光光度法(UV-Vis)测定脱硫液和废水中S^2-含量的方法。通过循环预处理系统分离样品中的S^2-,分取0.5 mL待测样品溶液和4.5 mL 100 mg·L^-1 CDs溶液,混匀,将酸度调节至pH 8,于30℃反应15 min,快速冷却至室温,采用UV-Vis测定反应前后体系在610 nm处的吸光度。结果表明,该CDs变色是氧化导致的。在pH 8条件下,S^2-使CDs发生选择性褪色反应;S^2-的质量浓度在0.05～1.00 mg·L^-1和1.00～15.00 mg·L^-1内与对应的吸光度差值呈线性关系,检出限(3S/N)为0.043 mg·L^-1和0.073 mg·L^-1;对实际样品进行加标回收试验,回收率为98.0%～106%,测定值的相对标准...     

全自动加速溶剂萃取-高效液相色谱-串联质谱法测定土壤中6种抗生素的残留量

随机选取代表性土壤样品约1 kg,四分法将土壤样品缩分,取约200 g风干、粉碎、过筛。取上述土壤样品10.0 g置于萃取池中,加入硅藻土15.0 g混合均匀后进行加速溶剂萃取(ASE),采用凝胶净化系统净化提取液。取净化液10 mL,于50℃氮吹至近干,残渣用1 mL甲醇溶解,过0.22μm滤膜,采用高效液相色谱-串联质谱法(HPLC-MS/MS)测定其中林可霉素、克林霉素、洛美沙星、培氟沙星、恩诺沙星和环丙沙星等6种抗生素的含量,质谱分析采用多反应监测模式。结果表明,6种抗生素的质量浓度在0.001～1.0 mg·L^-1内与对应的峰面积呈线性关系,检出限(3S/N)为0.004～0.019μg·kg^-1。方法用于分析单标准溶液和加标样品溶液,所得测定值的相对标准偏差(n=6)均小于4.0%。按标准加入法进行回收试验,回收率为83.8%～105%。方法用于实际样品分析,6种抗生素的检出量为15.7～221.6μg·kg^-1。     

高效液相色谱-串联质谱法测定除螨类化妆品中10种抗螨虫药物

建立了12 min内同时测定除螨类化妆品中10种抗螨虫药物成分的高效液相色谱-质谱(HPLC-MS/MS)的定性定量分析方法。实验比较了不同提取溶剂,优化了色谱和质谱等仪器条件参数。最终采用以甲醇溶液为提取溶剂对化妆品样品进行超声提取,过0.22μm滤膜,选择Thermo Hypersil GOLD C18(100mm×2.1mm,1.9μm)色谱柱分离,以0.01%甲酸水(含2 mmol·L^-1甲酸铵)-0.01%甲酸甲醇(含2 mmol·L^-1甲酸铵)作为流动相梯度洗脱,采用电喷雾离子源正离子模式和在多反应监测(MRM)模式下测定,外标法定量。实验结果显示,10种抗螨虫药物均在12min内出峰,定量限通过分别稀释相应标准溶液至仪器的10倍信噪比(S/N=10)获得,并将该点作为标曲最低点,以各组分的质量浓度对相应的峰面积进行线性回归,在各自线性范围内,各组分线性关系良好,相关系数大于0.999,检出限为0.015～0.075 mg·kg^-1,定量限为0.05～0.25 mg·kg^-1。水剂类、乳...     

超声提取-电感耦合等离子体质谱法快速测定海蜇制品中铝的残留量

提出了超声提取-电感耦合等离子体质谱法快速测定海蜇制品中铝残留量的方法。取约0.5 g粉碎后的样品,加入1.0%(体积分数)硝酸溶液50.0 mL,涡旋振荡1 min,于25℃超声10 min(超声功率为400 W),离心5 min,取上清液待测。结果表明：以⁴⁵Sc为内标,²⁷Al质量浓度在0.1～10.0 mg·L^-1内与响应强度比值呈线性关系,检出限为0.1 mg·kg^-1;海蜇样品中铝测定值的相对标准偏差(n=6)为2.9%,5个加标浓度水平下铝的回收率为95.3%～99.9%;与标准方法进行比较,各类海蜇制品中铝的测定值无显著性差异(P>0.05)。