若干甲基冠醚的碱金属和碱土金属配合物的热力学研究

本文将我们研究18-冠-6及15-冠-5的甲基衍生物与碱金属及碱土金属配位反应的热力学数据加以总结并使之系统化,综合讨论了冠醚的取代基对配位能力的影响,在此基础上提出了计算冠醚配合物稳定常数的经验公式,对一百多个数据进行计算,得到了满意的结果.     

螺旋状配位结构的碱土金属开链冠醚三元配合物

合成并表征了4种碱土金属苦味酸盐与N,N,N´,N´-四苯基-3,6,9-三氧杂十一烷二酰胺(TTD)的固态配合物M (Pic)₂TTD (1. M = Mg, 2. M = Ca, 3. M = Sr, 4. M = Ba). 配合物3的结构分析表明, Sr (Ⅱ)与TTD及两个二齿Pic^-配位, 配位数为9, 配位多面体为变形三帽三角棱柱; TTD作为五齿配体, 其螯合链形成右手螺旋状配位结构, 这种螯合螺旋链具有较为固定的螺旋半径, 对金属离子有较高的配位选择性. 在结构上初步解释了TDD对碱土金属离子具有高选择性的原因.     

碱金属和碱土金属卤化物晶格能计算

离子晶体的晶格能反映了离子结合、电子转让过程的能效应,它可以用来解释和预言离子化合物的物理化学性质,因而为许多化学工作者所应用。晶格能一般采用 Born—Haber     

冠醚配合物的研究XV.若干席夫碱及仲胺型双冠醚和碱金属离子的配位反应

本文运用微量电导滴定及计算机拟合技术，研究了若干席夫碱及仲胺型双冠醚和碱金属离子的配位反应，测定了配合物的组成及稳定常数，并对实验结果进行了讨论。     

冠醚过渡金属配合物的制备

碱金属、碱土金属、希土元素、锕系元素的阳离子与冠醚形成配合物的报导已有许多,但过渡金属Mn、Co、Ni、Cu的二价阳离子与冠醚形成配合物的报导却很少,而且不成系统,还未见到Fe~(3+)、Cr~(8+)与冠醚形成配合物的报导。我们以12-冠-4(Ⅰ)、15-冠-5(Ⅱ)、18-冠-6(Ⅲ)为配体,制备了Fe~(3+)、Cr~(3+)、Mn~(2+)、Co~(2+)、Ni~(2+)Cu~(2+)的硝酸盐和氯化物两系列配合物。     

碱土金属与萘啶酸配合物荧光特性的研究及其应用

研究了碱土金属（Ｍｇ，Ｃａ，Ｓｒ和Ｂａ）离子与喹诺酮类药物萘酸配合物的荧光特性，发现在ｐＨ７～９介质中，碱土金属离子与萘啶酸可形成稳定的荧光配合物，其荧光强度随碱土金属离子半径的减小而呈现有规律的增强效应，其中镁离子与萘啶酸配合物的荧光萘啶酸强５８倍，利用此配合反应发展了镁离子增强一份导数荧光激发光谱测定萘啶酸的分析方法，其检出限为０．０１５μｇ／ｍＬ。可直接测定尿液中萘啶酸含量，其回收率为９６．     

氯化稀土冠醚配合物的电子结构和化学键

合成了LnCl_3·L(Ln=La、Pr、Nd和Sm。L=15-C-5、18-C-6)系列配合物,用XPS和量子化学计算研究了它们的分子构型、电子结构和化学键性质。计算与实验结果一致。在LnCl_3·15-C-5中三个Cl在Ln的一侧,形成8配位配合物。LnCl_3·15-C-5在空气中容易潮解。高层占据分子轨道由Cl 3P和O2P-组成,低层未占据分子轨道由Ln的原子轨道组成。     

铟（Ⅲ）的碱金属卤化物与冠醚配合物的合成及表征

在萃取研究过程中,合成了10种由四溴(或碘)合铟(Ⅲ)配阴离子与苯并-15-冠-5或二苯并-18-冠-6合钾(或钠)配阳离子相结合所形成的新型固体配合物。经元素分析、红外光谱及差热-热重等方法对配合物进行了表征。通过与相应的冠醚碱金属苦味酸盐配合物结构性质的对比,较合理地解释了这两类萃取体系之间存在的某些差别。     

双臂套索冠醚双核铜（II）配合物的磁性质研究

测定了双臂套索冠醚双核铜（Ⅱ）配合物［Ｃｕ２Ｌ（ＯＨ）］（ＣｌＯ４）３Ｍｅ２ＣＯ（Ｌ－Ｎ，Ｎ＇－二（８－喹啉甲基）－１，４，１０，１３－四氧－７，１６－二氮环八环）的变温磁化率（４￣３００Ｋ），所加场强为５．０×１０＾５Ａ／ｍ，拟合了变温磁化率数据，得到Ｊ＝－２７９．４ｃｍ＾－２；加上分子场校正后，得Ｊ＝－２５７．７ｃｍ＾－１，Ｚｊ＇＝－３０．１ｃｍ＾－１。拟合结果表明，分子间存在反铁磁性交换作用     

冠醚Schiff碱金属配合物的合成及其模拟膦酸酯水解酶的动力学研究

合成和表征了两种新的冠醚Sehiff碱锰(Ⅲ)和钴(Ⅱ)配合物,并对其催化膦酸二酯(BNPP)水解的动力学进行了研究。结果表明,这两种冠醚Sehiff碱锰(Ⅲ)和钴(Ⅱ)配合具有较高的催化活性。     

碱土金属与1,10-二氮杂菲-1-氧化物及苦味酸的三元配合物

在非水介质中合成出1,10-二氮杂菲-1-氧化物及苦味酸与碱土金属的三元配合物,通过元素分析、摩尔电导、红外和拉曼光谱、~1HNMR谱、DTA-TG等方法对配合物进行了表征。     

希土冠醚类配合物的研究 ⅩⅣ.希土碘化物与15—冠—5配合物的合成及性质

希土冠醚配合物是近年来引起人们广泛兴趣的研究领域。到目前为止,已研究了包括硝酸根、溴离子、异硫氰酸根、高氯酸根、六氟磷酸根、三氟醋酸根等作为抗衡阴离子的希土冠醚配合物。由于碘离子易被氧化,REI_3不稳定,因此相应的配合物也容易分解,至今文献中尚未见到有关碘离子作为抗衡阴离子的希土冠醚配合物的报道。我们合成了希土碘化     

希土冠醚类配合物的研究 ⅩⅣ.希土碘化物与15-冠-5配合物的合成及性质

希土冠醚配合物是近年来引起人们广泛兴趣的研究领域。到目前为止,已研究了包括硝酸根、溴离子、异硫氰酸根、高氯酸根、六氟磷酸根、三氟醋酸根等作为抗衡阴离子的希土冠醚配合物。     

胸腺嘧啶核苷与过渡金属配位稳定常数的测定

本文采用pH滴定法准确测定了胸腺嘧啶核苷与几种过渡金属离子的配位数和逐级稳定常数，并对其配位作用规律进行了讨论。     

SYNTHESIS AND CHARACTERISTICS OF HOMOBINUCLEAR MACROCYCLIC COMPLEXES OF RARE EARTH METAL ISOTHIOCYANATE AND PHENOLIC SCHIFF BASES

Eleven homobinuclear macrocyclic rare earth metal ions complexes are obtained as com-pounds of 2:2 Schiff base formed by condensing 2,6-diformyl-4-tert-Butylphenol and triethy-lenetetramine by a template procedure using rare earth metal isothiocyanates. These complexesare characterized by elemental analyses, FABMS, IR, conductivity and magnetic susceptibility.The variable-temperature magnetic susceptibility (4--300K) of complexes of Gd(Ⅲ) and Tb(Ⅲ) has been determined. A satisfactory fit to theoretical curve derived from spin Hamil-tonian operator was obtained by least squares method. The exchange interaction parameters areJ =-0.220 cm~(-1) for Gd, ,ZJ~?=-0.052 cm~(-1) for Tb. The results indicate a very weak anti-ferromagnetic interaction between Gd~(3+)-Gd~(3+), Tb~(3+)-Tb~(3+) ions.     

SPECTROPHOTOMETRIC STUDY OF COMPLEX FORMATION BETWEEN SOME ALKALI AND ALKALINE EARTH CATIONS AND SEVERAL CONVENTIONAL (N,N), (N,O) AND (O,O) LIGANDS IN 95% ETHANOL

Abstract

The complexation of Li⁺, Na⁺, Mg²⁺ and Ca²⁺ with 1,10-phenanthroline, 2,2′-bipyridine, 1,2-phenylenediamine, 2-aminopyridine, 8-hydroxyquinoline, catechol and ethylene glycol was studied in 95% ethanol by means of a competitive spectrophotometric method using murexide as indicator. Formation constants of 1:1 conplexes were determined. In the case of all ligands used, the stability of the complexes was found to vary in the order Mg²⁺ > Ca²⁺ > Li⁺ > Na⁺. It was found that the structure influences the formation and stability of resulting complexes. Effects of various parameters on complexation are discussed.     

希土-HEDTA-蛋氨酸三元配合物研究

用pH电位法测定了希土与N-羟乙基乙二胺三乙酸(HEDTA)、蛋氨酸(Met)三元配合物在25℃和0.15mol/L(NaCl)离子强度下的稳定常数。以荧光光谱法研究了TbCl_3、Tb-Met、Tb-HEDTA以及Tb-HEDTA-Met体系,Tb~(3+)的三元配合物发射被两个配体同时敏化的Tb~(3+)特征荧光。讨论了三元体系中的配位作用以及能量传递特点。     

七甲茚基稀土络合物和碱金属盐的化学反应

本文用核磁共振等方法研究了稀土络合物和碱金属盐中的七甲茚基的质子化或氘化反应、亲核取代反应及络合物中稀土离子的还原反应。七甲茚基络合物比相应的茂基或茚基化合物更易与盐进行上述反应。三氘代七甲茚基在氘化反应中显示了同位素效应。