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本文研究了穴醚[2,2,2]和穴醚[2,2]在硝基甲烷中对镉的萃取行为。探讨了溶剂、穴醚浓度,碱浓度,无机酸浓度,盐效应及共存离子对镉萃取的影响。实验结果表明,硝基甲烷ε=35.6,μ=3.4德拜宜作为穴醚的溶剂。当穴醚[2,2,2]——硝基甲烷的浓度为2×10~(-3)M,Me_4NOH浓度为4×10~(-2)M时对镉的萃取最为有利。无机酸的引入使穴醚质子化程度加大,盐效应对镉的萃取无明显影响。十八种共存离子对镉萃取无干扰,因而选择性高。实验结果为用穴醚[2,2,2]萃取镉提供了依据。 相似文献
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已有的对不同类型双冠醚与碱金属配合物的研究工作表明,双冠醚可与半径比醚穴孔径大的碱金属阳离子发生协同配位作用,形成夹心式结构,熵效应比单冠醚有利,并在配位选择性及配位能力方面均比相应的单冠醚有所增强.然而,关于双冠醚对稀土金属配位行为的研究工作尚不多见.我们已研究了1,8-二羰基亚辛基双(苯并-15-冠-5)与稀土元素的固态配合物,结果表明轻重稀土元素与该双冠醚配体形成双核式和夹心式两种不同的结构,初步说明双冠醚能否对稀土元素发生协同配位作用.除了与金属离子的离子势、冠醚环本身 相似文献
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稀土硝酸盐与穴醚(2.2)及穴醚(2.2.2)配合物的合成和性质 总被引:5,自引:0,他引:5
由三价稀土、镧、铕和镱的硝酸盐分别与穴醚(2.2),穴醚(2.2.2)反应,合成相应的五种固体配合物,并进行了元素分析,IR,NMR,TG,DTA,电化学等性质的研究。 相似文献
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本文报道二价铜与叠氮、大环穴醚(C_(16)H_(38)N_6)配合物的合成和晶体结构.配合物组成为[Cu_2(N_2)_2(C_(16)H_(38)N_3)](ClO_4)_2,晶体属于空间群C_1~1-PI,晶胞参数a=17.669(10).b=13.355(5),c=6.414(3)A;β=103.85(4),β=100.40(4),γ=71.30(3)°;对1870个反射精修的最后一致性因子R=0.088.此配合物中Cu(Ⅱ)呈平面正方四配位结构形式,这在类似饱和大环穴醚双铜配合物中,还是首次发现.每个配位多面体由大环穴醚配体提供三个氮原子,叠氮离子提供一个氮原子,两个Cu(Ⅱ)离子之间不存在叠氮桥,间距为5.12A. 相似文献
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由于具有三维空腔结构及良好的应用前景, 穴醚逐渐成为超分子研究领域的热点之一. 近年来, 我们课题组设计合成了一系列基于双间苯-32-冠-10穴醚主体分子, 并利用这些穴醚分子构筑了不同的超分子组装体. 首先, 将双硫代四硫富瓦烯(STTFS)引入到穴醚的第三个臂上, 成功构筑了具有氧化还原响应性的穴醚主体分子. 该穴醚与客体间的解离-穿环过程可以利用STTFS的氧化态来进行控制; 其次, 设计合成了两种含有P=O官能团桥连的穴醚, 在固态结构中得到了近似线型和Z字型的不同超分子聚[2]准轮烷; 最后, 合成了具有两种不同性质空腔的柱[5]芳烃稠合穴醚主体分子, 该穴醚通过正交作用同时络合两个不同的客体分子. 基于两种不同主客体作用力, 我们构筑了一种新型的超分子聚合物. 以上研究为分子器件和超分子材料的进一步研究奠定了良好的基础. 相似文献
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大环多元醚是1967年以后出现的一大类中性化合物。其中,大单环多元醚叫王冠醚(crown ethers),而含桥头氮原子的大二环多元醚贝叫窝穴体(crypands)。由于这些化合物具有选择性地络合阳离子,从而使无机盐和碱金属溶于有机溶剂等的特性,所以引起人们很大的兴趣,十余年来,在大环多元醚的理论和实践等各方面,开展了广 相似文献
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由功能化穴醚核与六个双金(Ⅰ)配位单元构筑的金属基树形超分子的自组装及发光性质 总被引:3,自引:0,他引:3
自组装的金属基树形大分子研究是近年来兴起的新研究方向,迄今,人们大多采用金属离子、有机基团、簇合物等作为金属基树形大分子的生长核心,采用超分子主体穴醚作为生长核心构筑树形大分子的工作还未见报道,我们曾报道了一系列多氮席夫碱穴醚和还原后的八胺穴醚的合成及其性质, 相似文献
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本文合成了单羟基桥连的双铜(Ⅱ)大环穴醚配合物[Cu_2(OH)(ClO_4)(C_(16)H_(38)N_6)](ClO_4)_2 ·CHCl_3,并测定与讨论了它的晶体结构.晶体属于正交晶系,空间群为D_2~4 -P2_12_12_1,晶胞参数:a=12.749(4)(?),b=14.361(3)(?),c=18.064(3)(?),V=3307.3(13)(?)~3,Z=4。分子结构中单羟基桥连两个二价铜离子,Cu-O平均键长为1.935(6)(?),Cu-OH-Cu键角为135.2(2)°;铜原子的几何构型为畸变四方锥,配体的底面为穴醚的二乙三胺亚基的三个氮原子和一个羟基桥氧原子;顶点位置为高氯酸根的氧原子,因为该原子同时配位于另一个铜原子,所以分子的双铜中心存在第二个氧桥,即较弱的高氯酸根桥;Cu-O(ClO_3)距离分别为3.005(9)(?)和2.806(8)(?). 相似文献
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本文报道二价铜与叠氮、大环穴醚(C~1~6H~3~8N~6)配合物的合成和晶体结构。配合物组成为[Cu~2(N~3)~2(C~1~6H~3~8N~6)](ClO~4)~2,晶体属于空间群C~i^1-P1,晶胞参数a=17.669(10),b=13.355(5),c=6.414(3)︿;α=103.85(4),β=100.40(4),γ=71.30(3)ⅲ;对1870个反射精修的最后一致性因子R=0.088。此配合物中Cu(II)呈平面正方四配位结构形式,这在类似饱和大环穴醚双铜配合物中,还是首次发现。每个配位多面体由大环穴醚配体提供三个氮原子,叠氮离子提供一个氮原子,两个Cu(II)离子之间不存在叠氮桥,间距为5.12︿。 相似文献
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三正辛胺-二甲苯液膜迁移Cd(Ⅱ)的研究 总被引:3,自引:0,他引:3
研究了三正辛胺-二甲苯支撑液膜体系中搅拌速率、反萃剂、三正辛胺浓度、料液中H+浓度等因素对Cd(Ⅱ)离子迁移的影响.用大块液膜测定了不同温度时Cd(Ⅱ)离子跨膜迁移的萃取及反萃取的表观速率常数k1和k2.实验表明,温度升高,k1和k2均增大(k1>k2),且达到膜相最大镉离子浓度时所需的时间逐渐减少.膜相积累的镉离子浓度达最大时,Cd(Ⅱ)离子跨膜传输为稳态传输.根据Arrhenious关系得到膜相萃取反应和反萃取反应的活化能分别为23.8和19.3kJ/mol. 相似文献
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研究了NO2-离子在TiO2表面的光催化反应.结果表明,体系pH值升高及Cr(Ⅵ),Cl-,SO42-离子的加入均对NO2-离子在TiO2表面的暗态吸附产生抑制作用,而NO2-在TiO2表面的光照反应转化率则随pH值的升高出现先减小后增大的总体变化趋势.SO42-对反应具有明显的协同作用.Cr(Ⅵ)在强酸性条件下促进反应,pH>5时则抑制反应进行.Cl-对反应具有一定的抑制作用,但与Cr(Ⅵ)共存时,二者对反应的抑制作用明显减弱.该反应具有比较特别的动力学规律,反应为零级反应,但反应速率却与NO2-的初始浓度相关. 相似文献
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在天然产物,药物及其它化工产品中二芳醚结构普遍存在,一些简单的二芳醚天然化合物还具有特殊的生理活性,但二芳醚结构的合成并不是一件容易的任务[1].尽管已有一些合成方法可以得到二芳醚,如Ullmann法,对于苛刻条件下(高温)不敏感的分子是常用的合成方法,但它通常需要计量的铜粉或铜盐,而且副反应较多原子经济性较低[2].值得注意的是近几年来利用过渡金属催化的交叉偶联反应已成为碳一氧原子键形成的重要研究方法,如Buch-wald等[3]利用钯催化剂在较为温和的条件可以得到较高产率的二芳醚,但不足之处是需要一些结构较为复杂的膦配体.近两年来,在该C-O交叉偶联反应中铜催化剂重新受到重视,我们也试图利用简单的合成方法得到二芳醚类化合物.本文报道了铜催化剂在较为温和的条件下可以得到二芳醚化合物的研究. 相似文献