苯并噁唑酮的磷酰化反应

苯并噁唑酮与六烷基亚磷酰胺、乙氧基四烷基胺基亚磷酰胺和二(二烷基胺基)苯基膦的反应,可得到O-取代磷酰化合物,它们的结构通过IR、~1H NMR、~(31)p NMR、MS和元素分析验证。本文提出了形成这些化合物的可能的机理。 本文观察和讨论了在室温下P—N键的旋转阻滞。     

苯并噻唑酮的磷酰化反应

本文研究了苯并噻唑酮与亚磷酸酯,六烷基亚磷酰胺及双-(二烷基胺基)苯基膦的反应,发现它不能与各种亚磷酸酯发生反应,与亚磷酰胺等反应生成N-磷酰化产物,在室温下观察到了P-N健的旋转阻滞现象,并对这种现象进行了讨论。     

O-芳基-O-烷基-O-(1-甲硫基乙叉胺基)磷酸酯的合成及其生物活性研究

以盐酸羟胺、乙醛、取代酚类及烷氧基磷酰二氯为原料,合成了22个O-芳基-O-烷基-O-(1-甲硫基乙叉胺基)磷酸酯化合物,采用元素分析、红外光谱和1H NMR谱对其进行了表征.初步生物活性测定结果表明,部分化合物具有一定的杀菌、除草活性,许多化合物具有优良的杀虫活性.     

氟芳胺基、氟磺酰胺基磷酸酯的合成

首次合成了氟芳胺基磷酸酯和氟磺酰胺基磷酸酯.对氟苯胺、α-氯-4-三氟甲基吡啶胺、α-氯-4-三氟甲基氧化吡啶胺与二乙氧基磷酰氯在乙腈或DMF中反应,得到氟芳胺基磷酸酯.氟烷基磺酰甲胺与二乙氧基磷酰氯反应,以金属钠处理,相应钠盐在乙腈或DMF中,于室温下反应将得到氟烷磺酰胺基磷酸酯.     

生物素标记试剂的合成方法改进及其在DNA合成中的应用

以生物素,4,4’-二甲氧基三苯基氯甲烷,6-氨基-1-己醇,2-氰基乙氧基-双(N,N-二异丙基)亚磷酰胺等为原料,采用改进方法合成了生物素标记试剂——[1-N-(4,4’-二甲氧基三苯甲基)-生物素-6-氨基己基]-2-氰乙氧基-N,N-二异丙基亚磷酰胺(3),总收率51.0%,其结构经1H NMR,13C NMR,31P NMR和MS确证。通过固相亚磷酰胺三酯法,应用3合成了一段含有十个碱基的5’-端生物素标记的寡核苷酸链,其结构经MS确证。     

应用Atherton-Todd反应进行酪氨酸O-磷酰化

蛋白质磷酸化是细胞内调节酶功能的一种重要的翻译后修饰 .蛋白质内酪氨酸磷酰化是目前所知道的在细胞应答外界刺激时最主要的信号传导方式 [1] .文献 [2 ]报道的酪氨酸 O-磷酰化的方法是基于亚磷酰胺化学 ,包含亚磷酸化和氧化两步 .我们在 O-磷酰化多肽的合成研究中发现 ,应用 Atherton-Todd反应可以有效地进行酪氨酸 O-磷酰化 .Atherton- Todd反应是指二烷基亚磷酸酯在四氯化碳和有机碱 (如三乙胺 )存在下转变成二烷基磷酰氯 ,从而进行胺、亚胺及肟的磷酰化 .该法曾被有效地用于在弱碱性水溶液中合成 N - (二烷基磷酰 )氨基酸和小肽 […     

酰亚胺基取代α,β—不饱和酮的合成及二烯烃环加成反应的研究

在吡啶中肉桂酰氯与相应的酰亚胺化合物反应，分别合成了1－丁二酰亚胺基－3－苯基丙烯酮、1－邻苯二甲酰亚胺基－3－苯基丙烯酮、1－丁二酰亚胺基－3－间硝基苯基丙烯酮和1－邻苯二甲酰亚胺基－3－间硝基苯基丙烯酮。研究了所合成的这些酰亚胺基取代的α，β－不饱和酮分别与环戊二烯和异戊二烯的环加成反应活性。生成的环加成产物均为新的化合物，其结构经元素分析、IR和^1H NMR确证。     

合成磷酰氯二烷基酯的新方法

以亚磷酸三烷基酯为原料,三氯异氰尿酸为氯代试剂,二氯甲烷为溶剂,在室温下合成了磷酰氯二烷基酯,其结构经1H NMR, 31P NMR和GC-MS确证.     

正丙硫基苯氧基N-烷基磷酰胺δ31P与烷基物化参数的关系及其偶合常数特点

探讨了正丙硫基苯氧基磷酰胺的δ31P与胺基上烷基的多种物化参数的关系,并对其偶合常数 3JPSCH和 3JPNCH的特点进行了解释.线性回归分析表明δ31P与Taft常数σ* 有良好的正相关性,并受烷基的立体效应的影响;本系列化合物的偶合常数一般?3JPSCH＞3JPNCH,反映了分子中P-N键和P-S键的成键性质.     

全氟烷基磺酰碘的化学

报导了全氟烷基亚磺酸银与碘之间在二氯甲烷中的低温反应(-30℃). 生成相应的全氟烷基磺酰碘. 并用^1^9F NMR证实其结构, 磺酰碘与各种稀烃反应则可产生二种系列的加成物RfSO2CH2CHIR和RfCH2CHIR.     

1，3，2—二氮磷杂环戊烷类化合物的合成

为了寻找新的除草剂,我们研究了N,N′-二取代苯磺酰乙二胺与不同类型磷化合物的反应(图1)。实验表明取代乙二胺不能与亚磷酸酯反应,而与亚磷酰胺反应,发现产物及其硫化物具有一定的除草活性。     

Directional phosphorylation of dihydroquercetin with phosphorous acids amides

The monophosphorylated products were obtained by phosphorylation of 2,3-dihydroquercetin with phosphorous acid amides. Sulfur addition to these compounds was studied.     

手性4-膦酸二酯基-3-卤-2(5H)-呋喃酮的合成与结构

手性呋喃酮1a-1b与亚磷酸三酯2a-2b通过串联的不对称Michael加成/分子内Michalis-Arbazov重排反应,得到了含磷官能团的新手性化合物,5-(S)-(l-孟氧基)-4-膦酸二酯基-3-卤素-2(5H)-呋喃酮4a-4d。该反应具有条件温和,产率高(86%-95%),光学纯度单一(d.e.≥98%)的特点。通过元素分析,IR,UV,^1HNMR,^1^3CNMR,MS,[α]~D^2^0波谱分析数据以及X射线四圆衍射数据确定了它们的化学结构和绝对构型。     

Sterically oriented synthesis and structure of new perphosphorylated resorcinarenes

Tetraarylresorcinarenes in a chair conformation of C_2h symmetry were synthesized by sterically oriented condensation of aromatic aldehydes with resorcinol and 2-methylresorcinol. By further phosphorylation of resorcinarenes with phosphorous amides perphosphorylated derivatives were obtained with rctt configuration of substituents at internuclear methylidene bridges. Structure of these compounds was proved using NMR spectroscopy and X-ray diffraction analysis.     

2',5'-二氢-1'H-吡咯骈[3',4':1,2][60]富勒烯衍生物的合成

以甘氨酸乙酯盐酸与取代的苯甲醛为原料,制得了一系列亚胺,然后用亚胺与C~6~0反应,得到带有不同取代基的吡咯烷骈[60]富勒烯衍生物.经^1HNMR,^1^3CNMR,FT-IR,UV-vis以及TOF-SMS等方法对所得化合物结构进行了表征,并进行了产物的生物活性测试。     

Reaction of amidophosphite s with α-hydroxyalkylphosphonates

Conclusions -Hydroxyalkylphosphonates and -hydroxyalkylphosphinates react with the amides and ester amides of phosphorous and phosphonous acids to give the products of either the partial or complete replacement of the amido groups.Translated from Izvestiya Akademii Nauk SSSR, Seriya Khimicheskaya, No. 8, pp. 1869–1871, August, 1976     

Synthesis and photoreaction of polymethylenediamine bis(4-methyl-7-coumarinyl)oxyacetic amides

A series of polymethylenediamine bis(4-methyl-7-coumarinyl)oxyacetic amides have been synthesized and their intramolecular photochemical cyclodimerizations have been investigated It was found that only syn-HT configuration products were obtained when these bisamides were directly irradiated in dimethyl sulfoxide solution and the yields of the products decreased with the intrease of the chain length.The structures of long chain amides and their intramolecular photoryrlizatum products were determined by IR,MS,1H NMR and elemental analysis.     

2-氨基-5-硫代-噻二唑啉-β-D-核呋喃糖苷的合成

2-氨基-5-硫代-1,3,4-噻二唑啉和1-O-乙酰-2,3,5-三-O-苯甲酰核呋喃糖通过熔融缩合和Vorbruggen缩合, 所得两个产物经^1H, ^1^3C NMR, 质谱以及X射线结晶学分析, 鉴定为位置异构体2-亚氨基-5-硫代-1,2,4-噻二唑啉-3-β-D-核呋喃糖苷和2-氨基-5-硫代-1,3,4-噻二唑啉-4-β-D-核呋喃糖苷。