硅胶基质高效液相色谱填料研究进展

高效液相色谱(HPLC)不仅是一种有效的分析分离手段,也是一种重要的高效制备分离技术。色谱柱是HPLC系统的核心,不同性能的填料是HPLC广泛应用的基础。硅胶是开发最早、研究最为深入、应用最为广泛的HPLC固定相基质,其制备方法主要有喷雾干燥法、溶胶-凝胶法、聚合诱导胶体凝聚法及模板法等。近年来,亚2μm小粒径硅胶、核-壳型硅胶、双孔径硅胶、介孔性硅胶、有机杂化硅胶等新型硅胶应用于HPLC并取得了色谱分离技术的飞速发展,例如基于亚2μm填料的超高压液相色谱技术、基于核-壳型填料的快速分离技术、基于杂化硅胶填料的高温液相色谱技术等。硅胶经表面化学键合、聚合物包覆等有机改性可制得先进的大分子限进填料、温敏性填料、手性填料等,大大扩展了HPLC的应用范围。本文对液相色谱用硅胶的制备方法、改性与修饰方法以及硅胶基质固定相的评价方法加以系统综述,概述了新型硅胶在HPLC中的应用进展,并对硅胶基质填料的发展方向与应用前景进行了展望。     

高效液相色谱用硅质填料的进展

 对高效液相色谱用硅质填料的进展情况做了全面的评述。介绍了硅质填料的制备及化学修饰 ,评价了硅胶表面的物理表征 ,概括了硅质填料在高效液相色谱中的应用 ,并对我国的硅质填料前景进行了展望。     

氧化锆基质色谱填料的表面积研究

采用层层纳米自组装方法在硅胶微米球模表面包覆多层纳米氧化锆颗粒, 制备了新型锆基高效液相色谱填 料——核-壳型ZrO₂/SiO₂复合物, 与其它方法制备的ZrO₂填料相比, 新的柱填料大大增加了载体的比表面积.     

高分子覆盖型硅胶填料的制备与色谱保留行为

 采用甲基丙烯酸甲酯 (MMA)或MMA 亚乙基二甲基丙烯酸酯 (EDMA)在硅胶表面聚合的方法 ,制备生成了新型高分子覆盖型硅胶填料C或D。借助红外光谱、元素分析、尺寸排阻色谱和反相液相色谱分析对反应过程、覆盖程度、交联剂的影响和填料的色谱保留行为进行了评价和讨论。结果显示 ,在合成时可以通过控制聚合单体的量控制生成高分子层的厚度 ,而合成中加入交联剂可以改变填料表面的微孔构造。通过考察这种色谱填料的疏水性和对芳香族化合物的分离性能 ,认为其柱效和分离效果接近C18填料的性能。     

高效制备液相色谱柱技术的研究进展

本文概述了高效制备液相色谱柱的柱型结构、填料以及柱填充方法等研究的最新进展,讨论了制备柱与分析柱的不同特征,对目前普遍使用的压缩型制备柱的类型、结构及填充方法作了较为全面的评述,总结比较了工业化制备色谱填料不同于分析色谱填料的特点,探讨了高效制备液相色谱柱技术的应用和发展前景.     

全多孔球形硅胶基质高效液相色谱填料研究进展

结合本实验室的研究工作,评述了以全多孔球形硅胶为基质的正相反相色谱填料、手性色谱填料、离子色谱填料以及核一壳型色谱填料的研究进展．     

氯甲基苯乙烯包夹硅基单柱强阴离子固定相的制备及应用

用氯甲基苯乙烯包夹硅胶基质制备出一种新型强阴离子色谱柱填料,该填料具有良好的色谱性能,可以较好地分离常见的一些无机阴离子;另外,该填料可以对油田中用作驱油剂的单、双石油磺酸盐进行较好的分离。     

聚马来酸包夹硅胶基质单柱弱阳离子色谱柱填料

用马来酸包夹硅胶基质制备出一种新型弱阳离子色谱柱填料，该填料具有良好的色谱性能，可以较好地分离碱金属离子、碱土金属离子及一价胺离子。另外该填料可同时分离一价、二价金属阳离子。本文还考察了流动相的ｐＨ值和浓度对溶质保留的影响。     

高效硅胶化学键合固定相的研究进展

对高效液相色谱用硅胶作为基质的化学键合固定相的研究进展进行了全面的评述。介绍了硅胶基质填料的物理化学性质及前处理过程,详细阐述了化学键合固定相的键合反应机制和种类,概括了化学键合固定相在高效液相色谱中的应用,并对我国的硅胶基质填料研究和应用前景进行了展望。     

新型碳纳米管色谱固定相制备的研究进展

碳纳米管（CNTs）作为一种新型的功能材料,具有优异的物理、化学和机械性能,已经在分析化学领域得到了广泛的关注和应用。通过填充法或原位化学气相沉积法,可制备CNTs气相色谱固定相;将CNTs沉积在硅胶微球或有机聚合物基质微球表面,可制备填充式CNTs液相色谱固定相;通过包埋共聚法将CNTs嵌入聚合物整体柱内,可制备毛细管CNTs液相色谱整体柱。本文主要综述了近年来CNTs（单壁碳纳米管和多壁碳纳米管）用于色谱固定相制备的研究现状,包括气相色谱及液相色谱,并对该领域今后的发展进行展望。     

离子色谱固定相最新进展

介绍离子色谱固定相的最新研究进展。离子色谱固定相在多种类型、含多种功能基和高交换容量固定相,羟基选择性固定相,高效的涂覆型固定相,可变交换容量的固定相,静电离子和仿生离子固定相,整体式固定相。以及芯片式固定相等方面均有所发展。     

Polarizable biphenyl polysiloxane stationary phase for capillary column gas chromatography

A crosslinkable biphenylmethylpolysiloxane stationary phase was synthesized for capillary column gas chromatography and compared with methyl, phenyl, and cyanopropyl polysiloxane stationary phases for the separation of isomeric polycyclic aromatic compounds. While the new phase gave similar separations of nonpolar isomers when compared to the nonpolar phases, separations of polar isomers were greatly improved because of the induced polarity of the biphenyl group of the stationary phase by the solute molecules. This polarizable stationary phase offers a unique selectivity which is not available in other stationary phases.     

C18-磺酸基双改性液相色谱固定相的制备与评价

以十八烷基三氯硅烷和3-巯丙基三甲氧基硅烷为改性剂,采用一锅法对硅胶表面加以修饰,进一步将巯基氧化制备成C18-磺酸基双改性液相色谱固定相.在优化的反应条件下得到了十八烷基和磺酸基摩尔比为3∶7的固定相,分别采用扫描电镜、元素分析、红外光谱对固定相的形貌和特征加以表征.针对制备的固定相,在不同的分离模式下,系统考察其色谱分离性能.在反相色谱模式下,成功分离了5种烷基苯化合物;在亲水模式下,分离了3种核苷;进一步应用于牛血清白蛋白酶解产物的分离,得到了较好的结果.实验结果表明,制备的混合模式固定相同时具有多种分离机理,在分离复杂样品、调整选择性方面具有潜在的优势.     

一种手性中间体在键合型和涂覆型纤维素手性固定相上的拆分

制备了涂覆型和键合型纤维素-(3, 5-二甲基苯基氨基甲酸酯)固定相, 分别在制备的纤维素手性固定相上成功地拆分了一种手性中间体, 通过考察流动相中的改性剂(醇、四氢呋喃、三氯甲烷)对手性拆分的影响, 优化了手性中间体在两种手性固定相上的色谱分离条件, 并比较了手性中间体在涂覆和键合型纤维素手性固定相上的拆分. 结果表明, 涂覆型和键合型手性固定相对这种手性中间体均有较好的拆分效果, 在150 mm的色谱柱上, 这两种手性固定相对这种手性中间体的拆分能力相差不大, 但键合型固定相上可选择的流动相范围更广.     

Preparation and characterization of phosphatidylcholine‐coated zirconia–magnesia stationary phase for artificial membrane chromatography

Immobilized artificial membrane chromatography stationary phase was prepared by coating soybean phosphatidylcholine (PC) on zirconia–magnesia micro‐particles. The stability and chromatographic properties were investigated and compared with the PC‐coated silica chromatography stationary phase prepared by the same method. PC‐coated zirconia–magnesia chromatography stationary phase was more stable than the silica especially on resisting organic solvents. Hydrophobic action was the main factor for the retention of analyte on the new artificial membrane chromatography stationary phase, and electrostatic interaction had some contribution to retention. In addition, the special interaction between analyte and matrix affected retention greatly. Basic solutes were appropriate to be analyzed on PC‐coated zirconia–magnesia stationary phase and acidic solutes were appropriate to be done on the silica one. Hence, the two different matrices artificial membrane stationary phases were perfectly complementary.     

聚硅氧烷包夹聚合硅基高效液相色谱固定相的表征及其色谱性能

利用元素分析、红外光谱、扫描电镜及汞压吸附法对制备的聚硅氧烷包夹硅基反相高效液相色谱固定相进行了表征,给出了该固定相的结构信息及其与色谱性能的关系;用滴定法测定了该固定相表面硅羟基数目;考察了该固定相对碱性化合物的分离性能;由表征和色谱性能考察结果可知,该固定相表面的羟基基本被覆盖,因此,可在碱性流动相中长期使用。     

万古霉素键合固定相的分离性能

万古霉素作为一种大环抗生素,具有复杂的分子结构。在充分考虑万古霉素分子结构特征的情况下,采用戊二醛间隔臂法制备了万古霉素键合固定相,在反相、亲水、离子交换等分离模式下研究了其色谱分离性能。结果表明,当流动相中有机调节剂含量较低时,该色谱柱表现出典型的反相色谱分离模式特征;随着有机调节剂含量的增加,逐渐转变成亲水模式,分离特性发生明显改变。由于万古霉素分子结构中含有可以解离的氨基,因此该固定相也能够用于阴离子交换模式下的分析方法的发展。分别在反相、亲水和阴离子交换模式下,将其应用于扑尔敏等多种非对映体药物和新型甜味剂甜菊糖的高效液相色谱分离;仅通过改变分离条件,即可在3种不同分离模式下完成分离。这些结果可以为新型色谱固定相的设计,以及发展采用特殊结构改性基团的色谱固定相在相应分离模式下的分析方法提供指导。     

一种聚合型弱阳离子交换/亲水相互作用色谱固定相的制备及色谱性能

通过亲核取代反应将聚乙烯马来酸酐键合到氨基硅胶表面,然后将残余的马来酸酐水解,制备了一种弱阳离子交换/亲水相互作用高效液相色谱固定相(Sil-PolyCOOH),通过固体核磁、ζ-电势及元素分析对固定相进行了表征。选取核苷和核酸碱为模型化合物,通过考察流动相组成,离子强度和pH等因素对溶质保留的影响,探讨了固定相的分离性能和保留机理,结果表明,该固定相的保留机理同时涉及亲水分配相互作用和多重主客体作用力。该固定相还对糖类、敌草快与百草枯等化合物具有良好的分离性能。上述研究结果表明该固定相在极性化合物的分离上具有良好的应用前景。     

Preparation and characterization of perhydroxyl-cucurbit[6]uril bonded silica stationary phase for hydrophilic-interaction chromatography

In this paper, perhydroxyl-cucurbit[6]uril ((HO)₁₂CB[6]) was, for the first time, grafted to silica gel as a hydrophilic-interaction chromatographic stationary phase. Several alkaloids were used as probes to investigate the retention mechanism on the new stationary phase. The effect of mobile phase variables such as acetonitrile content, ionic strength and pH on their chromatographic behavior was investigated. The results indicate that the stationary phase behaves as a hydrophilic-interaction chromatographic packing. Finally, several alkaloids were separated on the stationary phase.