C60的加成反应

富勒烯化学是以全碳分子球烯为母体的新兴有机化学领域, 在材料、医学及立体化学合成方法等方面具有广泛的应用和发展前景。本文综述了C₆₀的加成反应, 较全面地展示了富勒烯的化学性质。     

富勒烯[C60]杂环化合物的合成进展

综述了近年来通过环加成反应合成三元、五元、六元和七元杂环C₆₀衍生物的进展.     

氯化锌催化下C60与枞酸的反应

拟利用枞酸分子中的非同环共轭二烯在氯化锌作用下异构化成具有同环共轭二烯的海松酸结构, 再与C₆₀进行Diels-Alder加成反应, 预测可以得到Diels-Alder加成产物. C₆₀、枞酸及氯化锌在邻二氯苯溶剂中, 在氮气保护下于175～180 ℃反应8 h, 将反应物洗涤后进行硅胶柱层析分离, 采用FT-IR, ¹³C NMR, ¹H NMR和MALDI-TOF-MS等分析方法对反应主要产物进行结构测定, 却意外发现得到C₆₀与枞酸的加成过程中发生了脱羧脱氢反应且产物含有芳环的化学结构.     

双亲性C60衍生物水相聚集行为

富勒烯C₆₀几乎不溶于水中,从而阻碍了对富勒烯的进一步研究和潜在应用。双亲性C₆₀衍生物在水相中自组装形成聚集体,在水相具有一定的溶解度,其特殊的结构及性能引起了科学家的广泛关注。本文对双亲性C₆₀衍生物在水相中聚集行为的研究现状及研究进展进行了详细系统的介绍。本文第一部分主要阐述了双亲性C₆₀衍生物的结构,根据修饰到C₆₀表面的功能基类型对双亲性C₆₀衍生物进行了分类。第二部分主要阐述了双亲性C₆₀衍生物在水相的聚集行为以及pH值、溶剂极性、浓度、温度和抗衡离子等因素对聚集行为的影响。     

载有C60的TiO2纳米粒子光催化活性

以水溶性C₆₀和TiO₂粒子为前驱体,采用水热法制备了载有C₆₀的锐钛矿型TiO₂纳米粒子。应用X射线衍射、透射电子显微镜、红外光谱、紫外-可见漫反射光谱、荧光光谱对产物进行了表征。以对-硝基苯酚为模型污染物研究了产物的光催化活性,结果表明适量负载C₆₀可以提高TiO₂纳米粒子的光催化活性,C₆₀起着传输电子、促进TiO₂光生载流子分离的作用,且经7次循环使用后对-硝基苯酚的降解效率仍能达到74%。讨论了载有C₆₀的TiO₂纳米粒子光催化降解对-硝基苯酚的机理。     

C60及其衍生物非线性光学材料的研究进展

介绍了非线性光学性质的原理以及目前研究的具有这种特殊性质的功能材料的结构特点和应用. C₆₀具有的特殊结构, 使其在众多领域成为了研究的重点. C₆₀本身就具有良好的非线性光学性能, 对其修饰得到的各种衍生物更体现优良的性质, 尤其是目前人们大量研究的富勒烯高分子化功能材料具有非常快速的非线性响应时间. 因此重点介绍了C₆₀及其衍生物的结构、非线性光学原理、性质和国内外最新的研究状况.     

复合催化剂上CO2加氢合成C2烃类

介绍了由CO₂+H₂合成C2⁺烃的几种复合催化剂体系的研究进展，比较和评价了复合催化剂体系的活性和选择性及对C2⁺烃类生成的影响。着重于复合催化剂体系对C4⁺烃的生成及产物分布的影响并简述反应机理。     

Cu-Ni/La2O3热解C2H2制备碳纳米管的研究

Nano-sized and well-dispersed Cu-Ni/La₂O₃ can be obtained by reduction of LaCu_0.2Ni_0.8O₃ with the structure of perovskite. Using Cu-Ni/La₂O₃ as catalyst and C₂H₂ as carbon source, carbon nanotubes with a high yield and narrow diameter distribution can be obtained in the reaction temperature range of 650～700℃. Outer diameter of carbon nanotubes rangs from 9nm to 14nm. TG, Raman and XPS analysis indicate that carbon nanotubes prepared by Cu-Ni/La₂O₃ are relatively higher in graphitic degree.     

C60-吡咯烷衍生物的合成及非线性光学性质的研究

通过富勒烯C₆₀与肌氨酸和有机醛化合物的1,3-偶极环加成反应, 获得了九种含不同有机功能基团的C₆₀吡咯烷衍生物1～9, 用¹H NMR, ¹³C NMR, FTIR, UV-vis和FAB-MS进行了结构表征; 利用皮秒激光光源, 采用z扫描技术测定了分子的三阶非线性超极化率γ⁽³⁾, 结果显示: 化合物3 (γ⁽³⁾＝4.14×10^－33 esu)具有最大的三阶非线性光学系数, 说明增加噻吩共轭链的长度, 使三阶非线性活性增加; 对具有相同共轭链的C₆₀-噻吩吡咯烷衍生物(2, 5, 1和4), 吸电子取代基减小了三阶光学非线性活性, 给电子基增大了三阶光学非线性活性; 同时发现喹啉环2-位键联(7)比4-位(8)有更好的三阶光学非线性活性.     

C60/C70键联1,4-二-(咔唑-9-亚甲基)苯的电化学行为与双光子吸收

设计合成了C60键联1,4-二-(咔唑-9-亚甲基)苯(5)和C70键联1,4-二-(咔唑-9-亚甲基)苯(6), 用红外、核磁共振和MALDI-TOF质谱进行了表征, 确认了化合物5和6的结构, 用循环伏安法研究了化合物5和6的电化学性质, 并用Z扫描对其双光子吸收性质进行了研究.     

A New Approach to C60-Containing Polyphosphazenes by Polymerization of Phosphonitrile Chloride Trimer in the Presence of C60

A novel synthetic strategy was developed to prepare polyphosphazenes containing C60 moieties. Thus, the phosphonitrile chloride trimer underwent thermal ring-opening polymerization （ROP） in the presence of C60 molecules to yield the reactive macromolecular intermediate, C60-containing poly（dichlorophosphazene）. And then, the other groups could be linked to the phosphazene backbone by nucleophilic substitution reaction of the chlorine atoms in this intermediate to produce a series of C60-containing polyphosphazene. The polymer exhibits good solubility in common organic solvents and is thermally stable.     

一种连有C_60功能基团的聚磷腈的合成

采用一种后功能化的方法合成一种连有C_60侧基的聚磷腈高分子，即首先合成 了连有苄溴基团的聚磷腈，然后将苄溴基团转换为叠氮基团，再合成连有C_60侧基 的聚磷腈高分子，通过核磁、红外、紫外可见光谱、分子量测定等手段对所得高分 子进行了鉴定，此合成方法为聚磷腈功能材料的合成提供了一条新途径。     

生物可降解聚膦腈材料的功能化及研究进展

聚膦腈是一类主链由磷氮原子交替组成,每个磷原子带有两个有机官能团侧基的有机-无机杂化高分子,其化学结构强大的可设计性赋予了材料丰富的理化性能。作为生物学用途的聚膦腈材料,生物相容性、生物可降解性和功能化改性是实现其应用的关键因素。本文从数种功能化聚膦腈(如光致荧光、导电、聚膦腈-聚酯共聚物)的制备、聚膦腈的降解机理和降解行为调控,以及生物可降解聚膦腈作为组织工程支架材料、药物载体材料和基因转染材料等几个方面,较为全面地综述了聚膦腈生物医用高分子的研究进展。     

水溶性C60衍生物的电化学合成及表征

通过电化学方法合成了一种具有良好水溶性并能在水及空气中长期稳定存在的C₆₀衍生物,经电泳实验证实该衍生物带负电荷。红外光谱及近红外光谱显示该水溶物有稳定键合的CO和OH基,所以表现出强亲水性。在可见区(从420nm到700nm)有非常宽的发光谱带,这是由于Jahn-Teller效应以及C₆₀和OH基之间的相互作用引起的。     

C 60掺杂酞菁铜的光电特性及其SERS研究

研究了C60 掺杂酞菁铜 (CuPc)双层光导体的光电特性 ,实验结果表明C60 掺杂后 ,可提高其光电性能。对C60 掺杂酞菁铜的表面增强拉曼光谱 (SERS)研究显示 ,C60 与酞菁铜之间生成了电荷转移较小、结构比较松散的分子间电荷转移复合物。     

含C60的苯乙烯和丙烯酰胺共聚物的合成与表征

在高分子领域中,C60的高分子化一直是C60材料化的一个重要途径.迄今为止,制备含C60高分子的方法有以下几种:(1)采用自由基引发剂、阴离子引发剂或阳离子引发剂引发C60与烯类单体共聚[1,2];(2)对C60进行表面修饰,引入可聚合官能团,合成含C60的单体,随后聚合成含C60的高分子[3];(3)制备出带有功能基团的高分子前体,再通过功能化反应将C60引入高分子链[4～9].     

两种聚磷腈的合成及溶液性质

由六氯环三磷腈高温开环聚合得到聚二氯磷腈,再与不同种类的醇钠和酚钠取代反应合成2种分子量高于3×106的聚双苯氧基磷腈(PDPP)和聚双乙氧基磷腈(PDEP).利用 GPC 与三检测器[包括示差、黏度、多角度静态激光光散射(MALLS)]联用的方法研究了 PDPP 和 PDEP 在 THF (含有质量分数0.1%的四正...     

含C60聚苯乙烯微球的制备及光电导性能研究

目前,多功能、高性能聚合物微球的合成及应用已成为研究热点.制备聚合物微球的方法有乳液聚合法、分散聚合法、无皂乳液聚合法、超微乳液聚合法和悬浮聚合法等.制备微米级微球通常采用乳液聚合法和分散聚合法.     

水溶性五加成二甘肽C60衍生物的合成

通过伯氨氢原子在一定条件下发生α－消除得到活性中间体氮烯的方法，合成了水溶性五加成C60二甘肽衍生物，产率12．3％。     

Synthesis and Nonlinear Optical Property of a Polyphosphazene with High Glass Transition Temperature

A new polyphosphazene containing binaphtholyl and indole azo chromophores as side chains with high glass transition temperature(Tg) was synthesized by a post-functional method.The polymer was well characterized.Its Tg was tested to be 168 ℃,and the poled film of P2 reveals a resonant d33 value of 20 pm/V by second harmonic generation(SHG) measurements.