苯并-15-冠-5四溴合铟酸钾配合物的晶体结构

苯并-15-冠-5-四溴合铟(III)酸钾,KInBr~4(C~14H~20O~5)~2,晶体属单斜晶系,空间群为C~2h^5-P2~1/n,晶胞参数a=14.402(3),b=15.082(3),c=17.262(5)A,β=93.42(2),Z=4.非氢原子的位置由Patterson函数及Fourier合成法找出,经全矩阵最小二乘法修正R=0.057.结构分析表明K^+和两个苯并-15-冠-5(B-15-C-5)分子直接配位,对阴离子为InBr~4^-,具有四面体构型.InBr~4^-与配阳离子K(B-15-C-5)~2^+依靠静电引力结合为离子对.由此说明,In(III)在过量KBr存在下可以被B-15-C-5定量地萃取至有机相中.     

配合物3AgNO3·2[C3H7S(CH2)2SC3H7]的晶体结构

本文测定了配合物3AgNO3·2BPrTE的晶体结构, 该晶体属三斜晶系, 空间各为PI,晶胞参数: a=0.8945(1), b=1.2355(2), c=1.3572(5)nm; α=98.69(2)°, β=92.74(2)°, γ=90.45(1)°; V=1.480nm^3; Z=2, 分子中三个Ag原子的配位数均为5, 但它们的配位多面体各不相同, Ag(3)为四方锥体, Ag(2)为三角双锥, Ag(1)则介于两者之间, NO3^-以单齿、不等长双齿和等长双齿两种形式配位于Ag原子。配体BPrTE也具有两种构象, 反式构象具有C1对称性, 并以两种形式和Ag原子配位, 偏转式构象不具有C4对称性, 与Ag原子形成五元螯合环, 分子为三维无限长链结构。     

二水合 -瓜氨酸和 -羟甲基丝氨酸晶体结构的测定

用X射线单晶结构分析测定了天花粉母液中两个组分的结构, 晶体结构由直接法解出.二水合L-瓜氨酸属正交空间群由898个反射点参与修正,α-羟甲基丝氨酸属三斜空间群对用X射线单晶结构分析测未知天然产物的结构进行了讨论.     

芳基汞化合物的性质研究;X.氯化邻乙氧羰基苯汞的晶体结构

用Syntex P3四圆衍射仪收集氯化邻乙氧羰基苯汞晶体的三维衍射数据,晶体属单斜晶系;空间群为C2h[5]-P21/c;a=10.611(2)A,b=4.987(1)A,c=19.416(5)A,β=95.74(2);z=4,利用Patterson法和直接法测定了晶体结构,用块矩阵最小二乘法修正后,最终R值为0.044.晶体结构分析表明,在氯化邻乙氧羰基苯汞分子中存在有分子内配位,Hg...O(1)的间距为2.734A。     

一水合二甲基磷酸镧的合成和晶体结构

用改进的重结晶及晶体与母液分离的方法合成了标题化合物La[PO2(OCH3)2]3·H2O, 其单晶的结构分析用Patterson 法及差值Fourier 合成, 并经分块矩阵最小二乘法对非氢原子进行修正解出,R=0.054, 属三斜品系, 空间群PI, a=11.342(4), b=10.399(4),c=9.619(3)A, a=62.01(3), β=72.39(3), λ=66.60(3),V=909.9(6)A3, Z=2, Dw=1.94g·cm^-^3。该晶体中每个La原子有七个氧原子配位, 其中六个氧原子分别由六个二甲基磷酸根提供, 另一个氧原子由水分子提供; 这个配位多面体呈扭曲的单帽三棱柱体, 远程结构呈二维网状, 系因每两个La 原子共用一个二甲基磷酸根离子延伸连接而成。     

三硝酸根.四(二甲亚砜)合镨的晶体结构

“镧系收缩”与配位构型间的关系是当前结构化学中颇感兴趣的一个课题。近来,关于稀土金属的各种盐类与二甲亚砜配合物的研究日益增多。这类配合物具有催化和发光性能,已引起广泛重视。本文发表的三硝酸根·四(二甲亚砜)合镨[Pr(NO_3)_3(DMSO)_4](1)晶体结构是这类稀土配合物结构的又一研究。     

2-甲基-,1-环丙烷二羧酸根乙二胺合铂(II)的晶体结构和振动光谱的简正坐标分析

测定2-甲基-1,1-环丙烷二羧酸根乙二胺合铂(II)([PtenMCPDA])的晶体结构。晶体属正交晶系, 空间群为pn21α, 晶胞参数: a=0.9075(4), b=.0247(4), c=11.394(5)nm;分析Patterson函数, 找到原子坐标, 经差值fourier合成得到全部非氢原子坐标, 用最小二乘法修正, 最终R因子为0.0706。采用U-B力场进行了[Pten MCPDA]的分子简正坐标分析, 振动基频的计算值与观测值相符合, 两者平均偏差6.67cm^-^1, 最大误差16.1cm^-^1, 证实了振动光谱的归属。     

2-甲基-,1-环丙烷二羧酸根乙二胺合铂(II)的晶体结构和振动光谱的简正坐标分析

测定2-甲基-1,1-环丙烷二羧酸根乙二胺合铂(II)([PtenMCPDA])的晶体结构。晶体属正交晶系, 空间群为pn21α, 晶胞参数: a=0.9075(4), b=.0247(4), c=11.394(5)nm;分析Patterson函数, 找到原子坐标, 经差值fourier合成得到全部非氢原子坐标, 用最小二乘法修正, 最终R因子为0.0706。采用U-B力场进行了[Pten MCPDA]的分子简正坐标分析, 振动基频的计算值与观测值相符合, 两者平均偏差6.67cm^-^1, 最大误差16.1cm^-^1, 证实了振动光谱的归属。     

二乙酰丙酮氧钒与γ-甲基吡啶配位化合物的晶体结构

用X射线单晶衍射方法测定了二乙酰丙酮氧钒与γ-甲基吡啶加合物VO(CH_3COCHCOCH_3)_2·NC_5H_4CH_3的晶体结构.晶体属空间群Cm(C_8~3),晶胞参数α=8.288(3)A,b=13.983(7)A,c=11.459(4)A,β=138.32(2)°,Ζ=2.由SYNTEX R3型四圆衍射仪收集了876个独立衍射数据,以Patterson重原子法导出粗结构,经块矩阵最小二乘法修正,最终得偏离因子R=0.093.所得结果与相应吡啶1∶1加合物的分子结构参数进行了对比,探讨了VO(acac)_2·L型这类化合物的结构化学特点,并对第六位配键的键型进行了分析和讨论.     

两面针植物中的新生物碱7-去甲6-甲氧基-5,6-二氢白屈菜红碱的晶体结构

从两面针植物中分离得新生物碱7-去甲-6-甲氧基-5,6-二氢白屈菜红碱(C~2~1H~1~0O~5N的单晶结构已用直接法解出:空间群为P2t/c,晶能参数:a=14.213(7),b=17.347(3),c=7.513(9)A,β=101.40(13)°,z=4。对I≥3σ(I)的1876个独立反射, 用全矩阵最小二乘法修正到R=0.096和Rπ=0.077(单位权重)。     

外型-1,4-氧桥-环己基-2,3-二羧酸的晶体及分子结构

外型-1,4-氧桥-环己基-2,3-二羧酸晶体属单斜晶系,空间群为P2_1/n;晶胞参数为:α=5.594(3)A,b=11.178(7)A,c=14.675(11)A,β=91.46(5)°;Ζ=4.从直接法得到结构的初始模型,经块矩阵最小二乘修正后,最后的R值为0.072.在晶体中,分子间的O—H…O氢键将分子连接成层型氢键体系.使用自编的CNDO/2程序,计算得电子的能量、分子的总能量、偶极矩及各原子的电荷密度和净电荷.     

{[(C6H5)3P]2Cu}2B12H12配合物晶体和分子结构

{[(C_6H_5)_3P]_2Cu}_2B_(12)H_(12)配合物晶体属三斜晶系,空间群 PI,晶胞参数为 a=12.134(3),b=15.521(3),c=11.236(3)(?);α=94.41(2)°,β=115.41(2)°,γ=103.47(2)°;Z=1.结构通过重原子 Patterson 及 Fourier 法解出,经块对角矩阵最小二乘法修正,对3699个独立衍射点的计算,最终偏离因子 R 为0.084.结构测定表明,硼笼阴离子 B_(12)H_(12)~(2-)位于晶体对称中心上,它通过两个螯合环■分别与以对称中心相联系的两个Cu(Ⅰ)原子配位,每个Cu(Ⅰ)原子进一步得到两个三苯基膦配位,形成近似四面体的配位结构.硼笼 B_(12)H_(12)~(2-)中的 B—B 平均键长为1.78■,B—H 为1.16■,Cu—P 和 Cu—B 的平均距离分别为2.270(4)和2.39(2)■.在螯合环■■的两个三中心键 Cu—H—B 中,Cu—H 的距离为1.82和1.88■,螯合环的五个原子几乎完全共面.     

[Mo2FeS8O2][Et4N]3CH3CN原子簇化合物的晶体结构

[Mo_2FeS_8O_2][Et_4N]_3·CH_3CN晶体属三斜晶系,PI空间群.α=9.998(1)A,b=13.868(3)A,c=16.796(3)A,α=74.66(2)°,β=85.41(1)°,ν=72.21(1)°,Ζ=2.结构参数经块矩阵最小二乘法精修后,最后的偏离因子R=0.037,R_w=0.034.平均键长Mo—Fe为2.722A,Mo—S为2.358A,Fe—S为2.244A,Mo—O为1.697A.结果表明:标题化合物是一个结构新颖的原子簇化合物.它是由一个三价原子簇阴离子与三个一价的乙基季铵阳离子靠静电引力结合在一起,又溶剂合一个乙氰分子的原子簇化合物而形成.     

一个类立方烷型的四核钼原子簇化合物{Mo4(μ3-S)3(μ3-O)[S2P(OEt)2]6}.3CH3CN的合成和晶体结构

将MoCl3.3H2O溶于无水乙醇中,加入适量的P2S5,产物用乙腈重结晶,获得四核钼原子簇化合物{Mo4(μ3-S)3(μ3-O)[S2P(OEt)2]6}.3CH3CN.晶体属三方晶系,空间群为R3;晶胞系数;a=b=c=12.852(3)A;α=β=γ=108.37(2);V=1697.3A[3];Z=1;Dc=1.693g.cm[-3].用PATTERSON法解出结构,并经全矩阵最小二乘法修正,偏离因子为0.072.结构分析表明,由四个钼原子组成的四面体及三个μ3-O原子一个μ3-O原子形成类立方烷型的簇骼,结构中存在六个表观的键序平均为5/6的Mo-Mo键,键长分别为2.700(1)和2.831(1)A。