Keggin型钨硅酸-镍-联咪唑的合成及电催化性能

依据自组装原理,分别采用常规水溶液和水热合成方法,以缺位程度不同的钨硅酸盐为前驱体,合成了2例含有饱和Keggin结构阴离子[SiW_(12)O_(40)]~(4-)和Ni(Ⅱ)-H_2biim/H_2O(H_2biim=2,2′-联咪唑)配阳离子的无机-有机杂化化合物[Ni(H_2biim)_2(H_2O)_2]_2[SiW_(12)O_(40)]·5H_2O(化合物1)和[Ni(H_2biim)2(H_2O)_2]_2[SiW_(12)O_(40)]·6H_2O·2CH_3COOH(化合物2),并通过X射线单晶衍射(SCXRD)、元素分析、红外光谱(IR)、粉末X射线衍射(PXRD)及热重(TG)分析对2例化合物进行了表征.SCXRD结果分析表明,2例化合物具有相同的阴离子结构,其结晶水个数和配阳离子中2个H_2biim配体间形成的夹角不同,且化合物2的外围有CH_3COOH分子存在.研究了2例化合物在水溶液中的电化学性质及其电催化还原H_2O_2和NaNO_2的性能.     

无机-有机杂化化合物[Zn(4,4'bipy)(2,2'-dpa)]n的合成和晶体结构

利用中温水热技术合成了一种新型的三维无机-有机杂化化合物[Zn(4,4'-bipy)(2,2'dpa)]n(4,4'bipy=4,4'-联吡啶,2,2'-dpa=2,2'联苯二甲酸),并测定了该化合物晶体结构.结果表明:该化合物属于单斜晶系,C 2/c空间群;晶胞参数α=2.017 8(4)nm,b=0.950 49(19)nm,c=1.142 1(2)nm,α=90°,β=117.11(3)°,y=90°,V=1.949 8(7)nm3,Z=8,R1=0.043 9,wR2=0.130 7.     

苯并三氮唑、Cr(Ⅲ)和磷钨酸构成的无机-有机杂化化合物的合成与性质

合成了一种无机-有机杂化多酸化合物[Cr(H2O)6][BTA]3[P2W18O62]·12H2O(BTA=苯并三氮唑).采用X射线单晶衍射、元素分析、红外光谱、热重分析和XRD分析对该晶体的结构进行了表征.结果表明:该晶体属于六方晶系,P-62c空间群;晶胞参数a=1.674 36(5)nm,b=1.674 36(5)nm,c=3.121 55(14)nm,γ=120(10)°,V=7.578 8(5)nm3,Z=1,F(000)=5 543.43,R1=0.052 4,wR2=0.096 5.在该晶体结构中,带负电荷的多阴离子簇、质子化的苯并三氮唑分子、Cr3+和水分子在分子中交替排列.电化学实验证明,该化合物对NO-2具有良好的电催化性质.     

无机-有机杂化化合物[Zn（4,4′-bipy）（2,2′-dpa）]_n的合成和晶体结构

利用中温水热技术合成了一种新型的三维无机-有机杂化化合物[Zn（4,4′-bipy）（2,2′-dpa）]n（4,4′-bipy=4,4′-联吡啶,2,2′-dpa=2,2′联苯二甲酸）,并测定了该化合物晶体结构.结果表明：该化合物属于单斜晶系,C2/c空间群;晶胞参数a=2.0178（4）nm,b=0.95049（19）nm,c=1.1421（2）nm,α=90°,β=117.11（3）°,γ=90°,V=1.9498（7）nm3,Z=8,R1=0.0439,wR2=0.1307.     

新型无机-有机杂化化合物(C10H8N2)[H3PMo12O40]·H2O的水热合成及结构表征

利用水热方法合成一种新奇的无机-有机杂化化合物(C10H8N2)[H3PM012O40]·H2O,采用元素分析、红外光谱、热重分析、紫外光谱和X射线单晶结构分析对其进行了表征.结果表明:该化合物属于单斜晶系,P2(1)/n空间群;晶胞参数a=1.149 78 nm,b=1.208 85 nm,c=1.728 49 nm,α=90°,β=103.143 0°,γ=90°,V=2.339 5 nm3,Z=2,R1=0.038 8,wR2=0.1117.     

新型有机-无机杂化吡啶盐化合物的设计合成

设计合成3种非线性光学效应的新型有机-无机杂化物,即3种不对称D-π-A型取代苯乙烯基吡啶盐化合物,并运用常规方法进行表征.以实验证实,从分子设计,通过分子组装,是合成有机-无机杂化型化合物的有效方法,同时培养出其中一种化合物的高质量单晶,解析了晶体结构,分析和探讨了化合物的组成-结构-性质之间的关系.     

新型三维无机-有机杂化材料的水热法合成

文中通过溶剂热法合成无机有机杂化材料Co₂(bpp)₄V₄O₁₂·4H₂O(bpp为1,3-联(4-吡啶基)丙烷),对影响溶剂热反应的主要因素如反应物摩尔比、反应温度、pH值等进行系统研究,确定了合成这种新型化合物的最佳条件。同时还比较说明刚性4,4'-联吡啶和柔性1,2-二-(4吡啶基)乙烷和1,3-二(4-吡啶基)丙烷对无机骨架的影响和Co₂(bpp)₄V₄O₁₂·4H₂O晶体结构的新颖之处。     

无机-有机杂化钴钒酸盐Co4(vIM)14[V4O12]2·6H2O的合成 、结构及C E ES氧化催化性能

以NH_4VO_3为钒源,1-乙烯基咪唑(vIM)为配体,与CoCl_2·6H_2O在水热条件下反应合成了新型无机-有机杂化的钴钒酸盐Co_4(vIM)_(14)[V_4O_(12)]_2·6H_2O (1),利用X-射线单晶衍射(SXRD)、X-射线粉末衍射(PXRD)、红外光谱(FT-IR)以及元素分析(EA)等表征了其结构.我们进一步考察了化合物1在选择性氧化降解化学战剂芥子气类似物2-氯乙基乙基硫醚(CEES)反应中的催化性能.实验结果表明,在优化条件下,以H_2O_2为氧化剂,化合物1对CEES的选择性氧化表现出良好的催化活性,而化合物1作为非均相催化剂经3轮催化循环后活性及选择性都没有明显降低.     

一种新颖的Cu-V无机有机杂化材料的水热合成与结构表征

本文采用中温水热方法合成了具有二维层状结构的无机有机杂化材料{Cu(phen)H2O}{Cu(phen)}V4O7(OH)(PO4)3H2O(1,phen=邻菲啰啉),并由X射线单晶衍射分析确定了它们的晶体结构.配合物1属于三斜晶系,P-1空间群,晶胞参数:a=0.743 31(15)nm,b=1.158 1(2)nm,c=2.076 8(4)nm,α=87.56(3)°,β=82.44(3)°,γ=73.37(3)°,V=1.698 1(6)nm3,Z=2,R(int)=0.273,R1=0.083 4,wR2=0.229 5.配合物1中Cu中心呈现四方锥和平面四方两种配位模式,钒为常见的1+4+1八面体.钒原子形成V4O4立方簇,Cu-O-P连接形成左手和右手螺旋链,结构独特.     

无机-有机杂化材料Mo8O26(H2bpp)2的合成与表征

以无水乙醇和冰乙酸为溶剂,Co(NO₃)₂·6H₂O,（1,3 二(4-吡啶基)丙烷（bpp）和(NH₄)₆［Mo₇O₂₄］·4H₂O为反应物,在150℃下进行溶剂热反应,合成了新的无机-有机杂化材料Mo₈O₂₆(H₂bpp)₂。采用单晶X-射线衍射法测定晶体结构,通过紫外-可见-近红外反射光谱表征了晶体性能。研究表明,合成产物属单斜晶系,空间群P2₁/c,晶胞参数a=10.938(2),b=9.7351(19),c=19.649(4),β=101.74(3)° ,V=2048.5(7)A° ³;晶体结构由无机的［Mo₈O₂₆］^4-_n链和有机的(H₂bpp)²⁺离子靠静电力和氢键堆积而成;此无机-有机杂化材料对紫外光具有较强的吸收,且有一定的质子导电能力。     

无机-有机杂化介孔材料组装与性能表征

利用表面活化剂诱导合成法和离子印迹技术，通过TEOS和AAPS酸性催化水解和缩聚反应，将氨基嫁接到介孔材料孔壁上，组装出一种新颖的有序的无机-有机杂化材料；通过IR，xRD，TG，DTA，MIP和粒度分析测定，表征了该杂化材料的组成和孔结构。杂化材料对稀土La^3＋离子吸附量测定结果表明：杂化材料可对稀土离子有效捕集，La^3＋印迹杂化材料对模板镧离子比非印迹杂化材料表现出更好的识别选择性。     

1,4-二取代-1,2,3-三氮唑的合成新方法

提供一种1,4-二取代-1,2,3-三氮唑的合成新方法.在微波辅助下,碘化亚铜催化叠氮化钠、炔烃和三氟甲磺酸酯合成1,4-二取代-1,2,3-三氮唑.结果表明,在微波功率P=55~70 W,温度为30~50℃下,反应在10 min内完成,产率为79%~93%.该反应产率高、温度低、时间短,对环境无污染.     

两种三维无机-有机杂化材料的溶剂热法合成及反射光谱研究

文中采用溶剂热法合成了两种三维网状无机-有机杂化材料Co(C₄H₄N₂)(VO₃)₂(Ⅰ)和Ni₂(C₄H₄N₂)V₄O₁₂(H₂O)₂(Ⅱ)。分别以n(CoCl₂·6H₂O)∶n(吡嗪)∶n(NH₄VO₃)=1∶2∶2和n(NiCl₂·6H₂O)∶n(吡嗪)∶n(NH₄VO₃)=1∶2∶2的摩尔比、纯水为溶剂,在140℃下反应3d,分别得到了紫黑色块状晶体Ⅰ和绿色块状晶体Ⅱ。对影响溶剂热反应的主要因素如反应温度、pH值、反应物摩尔比等进行了系统研究,确定了合成这两种化合物的最佳反应条件。并对产物晶体进行了UV-VIS-NIR漫反射光谱分析和热重分析(TG)。漫反射光谱研究表明,这两种晶体的光学能隙分别为2.13eV和2.56eV,都属于半导体,对太阳辐射具有选择吸收特性,它们在温度分别低于410℃和210℃时是稳定的。     

β-环糊精衍生物/TiO_2有机-无机杂化材料的制备及表征

以钛酸丁酯作为无机前驱体,两种β-环糊精衍生物作为有机体,运用溶胶-凝胶法制备了β-环糊精衍生物/TiO2有机-无机杂化材料,运用IR、TG、SEM、激光粒度对合成杂化材料进行了表征.结果表明:合成的新型杂化材料不仅具有环糊精特征结构的有机组分和TiO2的无机组分;且具有较好的热稳定性,呈较均匀球形颗粒等特点.同时,利用苯酚-硫酸法测定了β-环糊精衍生物/TiO2中环糊精衍生物的含量.     

一种2,3,5-三取代噻吩的合成方法

2,3,5-三取代噻吩具有多样的生物学活性,可用作PqsD抑制剂、IKKβ抑制剂、p38激酶抑制剂等.现有的合成路径存在用时长、原料有异味、产率不高等缺点,因此需要继续探究构建并修饰噻吩骨架2,3,5-位的新方法.本文报道了一种以叔丁醇钠催化芳酰基取代的苊酮和硫氰基取代的芳酮,在微波条件下合成2,3,5-三取代噻吩的反...     

8,8-二取代-2-氧杂双环[3.2.1]-辛-3-酮类化合物的合成

以2-甲基-1,3-环戊二酮为原料,经过烷基化,Wittig-H orner反应,催化氢化,硼氢化钠还原,酸催化下分子内酯交换反应,合成了相应的双环内酯,共十六个化合物,其中十二个未见报道.通过IR,1NHMR,元素分析或质谱分析确定了化合物的结构.通过1NHMR确定了6个顺反异构体的构型.     

新型无机-有机杂化材料Mo8O26（H2bpy）2的合成、结构及性能研究（bpy=4，4＇-bipyridine）

以（NH4）6[Mo7O24]·4H2O、Co（NO3）2·6H2O、4，4＇-联吡啶、冰乙酸和无水乙醇为原料，在150℃下反应3d，得到粉绿色晶体Mo8O26（H2bpy）2。通过红外光谱、元素分析和单晶X-射线衍射法表征该无机-有机杂化材料的结构。结果表明：该晶体属单斜晶系，Pi空间群；晶胞参数a=10．7200（6）A°，b：15．1819（9）A°，c=10．7464（6）A°，β=93．7930（10）°，V=1745．15（17）43，Z=4；用6518个独立衍射点（R（int）=0．0185）精修结构，最终残差因子R1=0．0239，wR2=0．0261。通过UV／VIS／NIR反射光谱的研究表明，此杂化材料对太阳辐射具有选择性的吸收；同时探讨了反应条件对合成产物的影响。本晶体结构数据已收录于英国剑桥晶体学数据库，编号为：CCDC286752。     

有机无机杂化磷酸镍材料的水热合成与表征

在水热条件下,通过引入2,2-’bipy合成了一种有机无机杂化磷酸镍材料,通过EDX初步确定了成分,对其进行了红外光谱及XRD粉末衍射结构表征,用SEM观察了它的形貌,采用固体漫反射方法测定了吸收光谱,并用单晶衍射法初步得出了晶体的单胞参数.     

两亲性化合物1,3,5-三取代苯的合成及气体透过性质的研究

合成了新型苯乙炔衍生物EODHPA。在温和条件下,通过聚合,光环化(SCAT)等反应,高效合成了两亲性化合物1,3,5-三取代苯(T-EO),并通过1HNMR确认化合物结构。以T-EO为添加物,PVA为基质膜制备混合膜,并对其氧气选择透过性能进行研究,结果表明,此混合膜T-EO/PVA具有气体透气量高,氧气选择透过性强等优点。     

无机-有机杂化钼磷、钒钼磷多酸化合物的合成与结构

通过对V2 O5 ,Na2 MoO4·2H2 O ,HF ,Ni(NO3) 2 ·6H2 O ,H3PO4和吡啶体系水热反应的研究 ,合成并表征了无机 -有机杂多酸化合物 [C5 H6 N] 3[C5 H5 N][PMo12 O40 ] ( 1 ) ,[C5 H6 N] 4[PVMo11O40 ] ( 2 )和 [C5 H6 N] 4[HPV2 Mo10 O40 ] ( 3 ) .化合物( 1 )属单斜晶系 ,C/ 2c空间群 ,a =2 .1 867( 6)nm ,b =1 .3 978( 4)nm ,c =1 .663 3( 3 )nm ,β =1 0 5.73 ( 1 0 )°,V =4 .893nm3,R =0 .0 60 4 ,Z =4 ;化合物 ( 2 )属单斜晶系 ,C/ 2c空间群 ,a =2 .1 858( 4)nm ,b =1 .3 971 ( 3 )nm ,c =1 .663 5( 3 )nm ,β =1 0 5.83 ( 3 )°,V =4 .8873 ( 1 7)nm3,Z =4 ,R =0 .0 4 63 ;化合物 ( 3 )属单斜晶系 ,P2 1n空间群 ,a =1 .1 1 2 2 ( 2 )nm ,b =1 .94 1 2 ( 3 )nm ,c=1 .2 4 84 ( 3 )nm ,β =99.89( 3 )°,V =2 .6565( 9)nm3,Z =2 ,R =0 .0 690 .