六氟磷酸二(2,2′-联吡啶)(2,2′-联吡啶-4,4′-二羧酸)合钌(Ⅱ)的二维核磁共振谱分析

利用核磁共振氢谱和碳谱研究了电化学探针六氟磷酸二(2,2′-联吡啶)(2,2′-联吡啶-4,4'-二羧酸)合钌(Ⅱ)的立体结构,并通过二维1H-1H同核相关及1H-13C异核相关技术对其氢谱和碳谱进行了归属.     

电化学和紫外光谱研究In(Ⅲ)与2,2′-联吡啶的相互作用

在HAc-NaAc(pH=4.0)缓冲溶液中,用循环伏安法(CV)、交流阻抗法(EIS)、紫外光谱和紫外差光谱研究了In(Ⅲ)与2,2′—联吡啶(bpy)的相互作用。结果表明:In(Ⅲ)离子的循环伏安图呈现一对准可逆的氧化还原波,bpy与In(Ⅲ)作用后,In(Ⅲ)的氧化还原峰电流明显降低、式量电位正移,扩散系数减小,电化学反应阻抗增大;In(Ⅲ)与bpy作用后,bpy的紫外光谱发生了明显变化,紫外差光谱表明In(Ⅲ)与bpy结合比为1:2。     

Mo(V1)—α,α′—联吡啶—NH_4NO_3体系的极谱催化波研究及应用

在pH2.3～3.5的H_2SO_4—NH_4AC缓冲溶液中,有NH_4NO_3存在时,Mo(V1)-α,α′—联吡啶络合物在—0.75V(vs·SCE)左右产生一灵敏的极谱催化波。检测下限为0.1ng/mL,峰高与Mo浓度在0.2～50ng/mL之间呈线性关系。该波具有吸附性质的催化波。方法用于天然水和地下水中痕量Mo测定,获得满意结果。     

2,2′-联吡啶在化学镀铜中的作用研究

研究了以次磷酸钠作还原剂的化学镀铜体系,添加剂2,2′-联吡啶对化学镀铜沉积速率、次磷酸钠阳极氧化和铜离子阴极还原、以及镀层形貌、结构和组分存在状态的影响.结果表明,2,2′-联吡啶对化学沉积起阻化作用.电化学线性伏安扫描实验显示,镀液中加入2,2′-联吡啶,次磷酸钠的氧化峰电势有所负移,但峰电流减小;铜离子的还原峰电势负移,但峰电流逐渐增大.扫描电子显微镜(SEM)、能量色散谱(EDS)、X射线衍射(XRD)及X射线光电子能谱(XPS)等实验分别表明,添加剂使镀层致密和光亮、镍含量降低;镀层为Cu-Ni合金,呈面心立方结构,无明显晶面择优取向现象;镀层中铜和镍以金属态存在,磷的质量含量小于0.05%.     

2,2′-联吡啶类催化铬酸氧化异丙醇的动力学研究

铬酸氧化醇类的反应广泛应用于分析和有机合成中。为了加速铬酸的氧化作用或提高反应产率,试验过一些共氧化剂,和催化剂。2,2＇—联吡啶(简作BPy)能与铬离子螯合,显著地提高了铬酸的氧化速率。反应动力学研究的结果说明,2,2＇—联吡啶类、Cr(VI)和异丙醇的三分子螫合物分解为产物一步为限速步骤(见反应式4)。限速步骤产生的Cr(Ⅳ)仍能与2,2＇—联吡啶类螫合,这种作用使Cr(Ⅳ)稳定化,延长了Cr(Ⅳ)的寿命,利于电子转移因而促进反应4的进行。     

2,2′-联吡啶同自旋双自由基的量子化学研究

采用量子化学ab initio方法,讨论了2,2′-联吡啶同自旋双自由基体系构象变化对铁磁耦合的影响.结果表明,在各种构象下,体系的磁性耦合符合自旋极化规则;对于·CH2,·NH2+两种自由基磁性耦合性质是相同的,只影响到体系磁性耦合的强度,这一结论为有机磁性材料的分子设计提供了有益的信息.     

镉(Ⅱ)与对苯二甲酸和2,2′-联吡啶配合物光谱性质的理论研究

对镉(Ⅱ)与对苯二甲酸和2,2′-联吡啶配合物进行几何优化,在优化构型的基础上分析了其吸收光谱.结果表明主要贡献的激发态为16,17和26激发态而不是第一激发态,振子强度f为0.2052,0.3202和0.3234,对应的吸收波长为308.57,307.33和258.35 nm,与实验值310和253 nm相近.     

铜(Ⅱ)-2,2′-联吡啶-铬天菁S三元络合物极谱吸附波及应用

本文提出了一个灵敏的具有选择性的溶出伏安法测超痕量铜的方法。在0.01mol／LNH3·H2O-NH4Cl溶液中（pH＝9．3），铜（Ⅱ）－2，2′-联吡啶（Dipy）-铬天菁S（CAS）能生成具吸附性的电活性三元络合物，在＋0.1V（vs．SCE）电位下富集，阴极溶出峰电位是一0．18V，峰电流与Cu（Ⅱ）的浓度在9．0×10－9～7.0×10－7mol／L范围内成正比，检测限是3．0×10－9mol／L，这一方法已用于测定环境水中痕量铜，回收率在98．5％，102．5％之间。     

防晒剂2,2′,4,4′-四羟基二苯甲酮在B-R缓冲体系中的极谱行为

用线性扫描极谱法系统研究了2,2′,4,4′-四羟基二苯甲酮(简称BP-2)在不同缓冲体系中的极谱行为。实验表明,在pH=2.25的B-R缓冲溶液中,BP-2的一阶导数峰电位为-1.12 V,其峰电流与浓度在5.0×10-6~9.0×10-5mol/L范围内的对数值有良好的线性关系,线性方程为ip′(nA/s)=11 457 2 133×lgc(mol/L),相关系数为0.9998。BP-2的微分循环伏安研究表明,该极谱波为不可逆还原波;初步讨论了电极反应机理。     

Ni2+-胆红素和Ni2+-2,2'联吡啶-胆红素的单扫描极谱研究

本文研究了Ni²⁺-胆红素和Ni²⁺-2,2'联吡啶-胆红素在微碱性介质中的单扫描极谱行为和电极反应机理.在Ni²⁺-胆红素体系中.于-1.0V处产生络合物的催化前波;而在Ni²⁺-2,2'联吡啶-胆红素体系中,则于-1.5V处产生催化氢波.这2个体系的线性范围分别为1×10^-6～5×10^-6mol/L和2×10^-7～8×10^-6mol/L.     

新颖的镧-2-氟苯甲酸及2,2′-联吡啶配合物的合成与晶体结构(英文)

2-fluorobenzoic acid (2-HFBA) and 2,2′-bipyridine (2,2′-bpy) was used as ligands to react with lanthanum to obtain a complex, [La(2-FBA)3·(2,2′-bpy)]2. The structure of the complex contains three independent molecules. In two of them, the two central metal ions are connected together through four 2-FBA groups by bidentate bridging and chelating-bridging two modes. In another, the two central metal ions are connected together through four bidentate bridging 2-FBA groups.     

四氯化和四硝酸合双(4,4′-二甲基-2,2′-联吡啶)铈(Ⅳ)配合物的研究

在关于有机碱的(RH)_2CeCl_6型配合物的研究中,有许多报道称有机碱在配合物中不参与配位,只起中和酸的作用,然而Ce~(4+)的配位数通常高于,因此在(RH)_2CeCl_6型配合物中,Ce~(4+)与某些有机碱中的N原子配位以满足其较高配位数也是可能的,我们合成了4,＇二甲基 2,2＇-联吡啶铈(Ⅳ)氯化二物和硝,酸盐两个新配合物,通过实验研究发现这两种配合物性质相似,在4,4＇-二三甲基-2,2＇-联吡啶铈(Ⅳ)硝酸盐     

Sn(Ⅳ)-PAN极谱络合吸附波的研究

在乙酸-乙酸钠缓冲溶液中(pH 4.4),锡与1-(2-吡啶偶氮)-2-萘酚(PAN)形成电活性络合物,在单扫描极谱仪上,于-0.61 V(vs.SCE)处产生一灵敏的导数极谱波,其峰电流与5.0×10-9~2.0×10-6mol.L-1锡浓度呈线性关系,检出限达2.0×10-9mol.L-1。用等摩尔连续变化法测得络合物的摩尔比为nSn(Ⅳ)∶nPAN=1∶2。机理研究表明,极谱波为吸附在电极表面的络合物中PAN还原产生。此法可用于测定罐头食品中锡,测定结果的RSD值小于4%,回收率为98%~103%。     

维生素B2的极谱催化波研究及应用

维生素B2是人和动物维持机体正常结构与功能的必需营养物质,具有广泛的生理功能。目前,测定维生素B2的方法有高效液相色谱法、荧光分析法、化学发光分析法、紫外分光光度法及电化学分析法等,而其中电化学分析法大都需要采用化学修饰电极,对电极需特殊处理,比较麻烦和费时。本文发现在KH2PO4-Na2HPO4缓冲介质中,维生素B2在-0．43V（vs．SCE）电位附近产生的还原波可被H2O2催化,产生一新的极谱催化波。通过伏安分析并结合光谱分析,本文研究并推导了该极谱催化波的产生机理,并建立了测定维生素B2的新方法。该方法简单,操作简便快速,无需对电极进行特殊处理,而灵敏度与其他电化学测定方法相当。     

两个基于2,2′-联吡啶-3,3′-二羧酸的稀土配合物的晶体结构和荧光性质(英文)

采用水热法合成了2个具有二维结构的吡啶羧酸类稀土配位聚合物{[Ln2(bpdc)3(H2O)2]·5H2O}n,(Ln=Nd(1),Eu(2);bpdc=2,2′-Bipyridyl-3,3′-dicarboxylic acid)。单晶衍射分析显示1、2结构相似,均属于单斜晶系,P2/c空间群。1、2的晶胞参数分别为a=1.241 00(19)nm,b=0.748 35(59)nm,c=2.060 50(20)nm,β=94.84(1)°;a=1.241 00(19)nm,b=0.743 01(20)nm,c=2.052 50(30)nm,β=94.95(2)°。配合物是由之字形一维链构成的二维网络结构,其拓扑符号为{3^9;4^18;5}。热重测试结果表明1、2热稳定性较好。配合物2显示出很好的荧光性能。     

胆红素、铜离子与2,2′-联吡啶作用的光谱研究

基于2,2′-联吡啶芳杂环羟基化法,采用荧光光谱研究了胆红素与Cu2 的相互作用。探讨了胆红素与Cu2 反应生成羟自由基(.OH),2,2′-联吡啶发生芳杂环羟基化反应的过程和反应机理,产生的羟自由基导致无荧光的2,2′-联吡啶发生芳杂环羟基化,生成强荧光物质;加入自由基猝灭剂后,荧光强度的增强明显减弱。考察了试剂加入顺序、反应时间、酸度、Cu2 浓度、胆红素浓度,以及2,2′-联吡啶浓度等的影响。     

稀土(Ⅲ)-2,2′-二溴-4-氟-偶氮氯膦络合物极谱行为的研究——Ⅲ.钙离子对稀土-2,2′-二溴-4-氟-偶氮氯膦体系极谱吸附波增敏作用

本文发现毫克量Ca~(2+)离子对稀土(Ⅲ)-2,2°-二溴-4-氟-偶氮氯膦(RE(Ⅲ)-DBF-CPA]二元体系络合物极谱吸附波(PAW)有明显增敏作用,同时发现在示波极谱上出现新还原峰,其吸收光谱曲线也有新吸收峰出现,表明已形成新的络合物。在此基础上建立了测定痕量RE的极谱吸附波新方法。其线性范围为5.7×10~(-9)～8.0×10~(-7)(RE)mol/L,检出下限为1.4×10~(-9)(RE)mol/L。曾用本法测定了蕃茄叶和绿茶等试样中痕量稀土。并与偶氮胂Ⅲ光度法相对照,结果满意。稀土加标回收率为97％～105％。本文还对该络合物的组成和结构、电极反应、电流性质等问题也进行了研究。     

稀土6-甲基皮考林酸氮氧化物及2,2′-联吡啶-N,N′-二氧化物三元配合物的合成与性质

合成了稀土与6-甲基皮考林酸氮氧化物(HL)及2,2′-联吡啶-N,N′-二氧化物(bipyO2)的三元固体配合物LnL3 bipyO2·nH2O(Ln=La3+, Sm3+, Eu3+, Gd3+, Tb3+, Dy3+, Yb3+). 元素分析、差热-热重分析、红外光谱、摩尔电导及X射线粉末衍射等分析结果表明: 配合物的组成为{Ln(C7H6O3N)3·(C10H8N2O2)·H2O}(n-1)H2O(n=2.5～3.0). 荧光光谱表明: 三元配合物LnL3 bipyO2·nH2O的荧光强度比二元配合物LnL3·mH2O的要弱, 与二元配合物不同的是: TbL3 bipyO2·3H2O在489.3 nm处峰的相对强度比543.8 nm处峰的相对强度要强.     

以2,2′-联吡啶与丙二腈为添加剂的苯乙烯活性自由基聚合的研究

研究了稳定自由基存在下苯乙烯的活性聚合 .发现在 2 ,2′ 联吡啶的存在下 ,苯乙烯聚合的分子量控制效果提高 ,分子量可控 ,分子量分布较窄 .在与丙二腈共同作用时 ,可在 4h内达到 85 %的转化率 ,分子量分布在 1 5以下 ,分子量控制误差在 2 0 %以下 .设计分子量在 1× 10 4 ～ 9× 10 4 的范围内 ,实测分子量和理论分子量相近 .