三乙四胺六乙酸钆单核配合物的合成及晶体结构

在水溶液中合成了三乙四胺六乙酸(H₆ttha)钆单核配合物(NH₄)₂[Gd(Httha)]·6H₂O,获得了单晶,并测定了其结构.晶体属单斜晶系,P2₁/c空间群.晶胞参数a=1.0400(4)nm,b=1.2761(4)nm,c=2.3132(4)nm,β=90.89(3)°,V=3.070(2)nm³,Z=4,D_c=1.709g/cm³.R₁=0.0394,F(000)=1612.配合物是单核分子,每个钆离子与来自同一个三乙四胺六乙酸的4个氮原子和5个羧基氧原子配位,配位数为9,形成单帽四方反棱柱型配位多面体.     

N,N''''-二(N-对羧基苯基胺甲酰甲基)-N,N'',N''''-三乙酸二乙三胺与锌配合物的合成和晶体结构

合成了锌与配体N,N"-二(N-对羧基苯基胺甲酰甲基)-N,N',N"-三乙酸二乙三胺的配合物ZnH3L·4H2O(H5L= C28H33N5O12),通过元素分析,IR,UV-vis和热重分析对配合物进行了表征,并测定了该配合物的晶体结构.晶体属三斜晶系,P (?)空间群,晶胞参数a=0.8442(2)nm,b=1.0837(3)nm,c=1.9082(6)nm,α=104.052(5)°,β=94.624(5)°,γ= 93.093(5)°,Z=2.结构由直接法解出,最终偏离因子R1=0.0547,wR2=0.1306.锌与配体的一个酰胺氧原子、两个亚胺氮原子和两个羧基氧原子配位,形成畸变的三角双锥构型.配合物分子间通过氢键连接形成三维网状结构.     

三核锌配位化合物Zn3(phen)2(2,4-DAA)6的水热合成、晶体结构、荧光和电化学性质

以2,4-二氯苯氧乙酸(2,4-DAA)和邻菲啰啉(Phen)为原料, 采用水热法合成了一个新的三核锌配合物Zn3(phen)2(2,4-DAA)6. 该配合物属三斜晶系, P1空间群, 晶胞参数a=1.1030(2) nm, b=1.2930(3) nm, c=1.5081(3) nm, α=100.436(3)°, β=110.227(3)°, γ=103.802(3)°, V=1.8760(7) nm3, Dc=1.661 g/cm3, Z=1, F(000)=944. 最终GooF=1.033 , 偏离因子R1=0.0326, wR2=0.0736. 在配合物分子中, 3个锌(Ⅱ)离子在同一直线上, 且以中间锌(Ⅱ)为对称中心, Zn1…Zn2的距离为0.3378 nm; 3个锌(Ⅱ) 离子存在两种配位方式: 其中对称的锌离子分别与3个2,4-二氯苯氧乙酸中的3个羧基氧原子及一个邻菲啰啉的2个N原子配位, 形成了五配位的变形四方锥结构, 而中间的锌离子与6个2,4-二氯苯氧乙酸中的6个羧基氧原子配位, 形成了六配位变形八面体结构. 研究了配合物的光谱和电化学性质.     

九配位(NH4)3[Dy(TTHA)]·5H2O配合物的合成及结构测定

报道了新型配合物(NH4)3[Dy(TTHA)]*5H2O(TTHA=三乙四胺六乙酸)的分子结构和晶体结构. 配合物晶体参数为 单斜晶系, P2(1)/c空间群, a=1.0353(3) nm, b=1.2746(4) nm, c=2.3141(7) nm, β=91.005(5)°, V=3.053(15 nm3), Z=4, M=795.10, Dc=1.730 g*cm-3, μ= 2.532 mm-1, F(000)=1620. 其R和Rw值分别为0.0332和0.0924(对5390个独立的衍射点), R和Rw值分别为0.0460和0.1012(对所有12395个衍射点). 配合物(NH4)3[Dy(TTHA)]*5H2O中的[Dy(TTHA)]3- 部分是一个九配位的非标准单帽四方反棱柱体结构. 十齿TTHA配体提供四个胺基氮原子和五个羧基氧原子与中心金属Dy(Ⅲ)离子配位. 为使[Dy(TTHA)]3-部分在体内具定向功能, 结构中未参与配位的自由羧酸基(-CH2COO-)可采用某些生物分子修饰.     

以二羧基苯氧乙酸为配体的一维钆(Ⅲ)配位聚合物的合成及晶体结构

利用Williamson合成法合成了3,5-二甲氧酰基苯氧乙酸甲酯(ML),并以之作为配位前驱物与氯化钆在水热条件下发生原位水解-配合反应,得到了3,5-二羧基苯氧乙酸(H3L)与Gd髥形成的一维配位聚合物[H3L2Gd(H2O)4]n,用X-射线单晶衍射法对其进行了结构表征。测定结果表明,该配合物结晶于单斜晶系,C2/c空间群,晶胞参数:a=1.534 4(3)nm,b=2.074 9(3)nm,c=0.716 08(16)nm,β=103.49°,V=2.216 90(225)nm3,Z=4,Dc=2.117 01 g.cm-3。Gd(III)金属中心处于扭曲的双帽三棱柱配位几何构型的中心,与来自4个配体的4个羧基氧原子结合,4个配位水分子则占据了配位环境中剩余的4个顶点。Gd髥金属中心由二齿的配体以Gd-O键连接成Ln2L4型结构单元,并进一步通过共用Gd髥金属中心的方式连接形成一维长链结构。     

溶剂对三(苯并咪唑-2-甲基)胺和间苯二胺四乙酸的铜配合物晶体结构的影响

本文利用三(苯并咪唑-2-甲基)胺和间苯二胺四乙酸为配体与硝酸铜在CH3COCH3/CH3OH/H2O混合溶液中反应得到配合物[Cu(ntb)(H2mpda)].0.5CH3COCH3.2H2O(1),在DMF/CH3OH/H2O混合溶液中反应得到配合物[Cu(ntb)(H2mpda)].DMF.CH3OH.2H2O(2)(ntb=三(苯并咪唑-2-甲基)胺,H4mpda=间苯二胺四乙酸)。2个配合物的中心的铜离子分别与1个ntb配体的4个氮原子和1个H2mpda的氧原子配位形成三角双锥的配位构型。受溶剂的影响,配合物中配体的相对位置和构象有较大的区别,配合物2的配位构型更加扭曲。两个配合物均通过氢键连接形成不同的复杂三维网络。     

稀土胺羧酸配合物的研究——Ⅰ.{[MnGd(DTPA)(H_2O)_5]_2·H_2O}_n配合物的合成和晶体结构

在水溶液中合成了二乙三胺五乙酸锰钆铒和钇的棱状晶体,元素分析结果表明可用{MnLn(DTPA)}_2·11H_2O表示(Ln为Gd,Er,Y;DTPA为二乙三胺五乙酸根).用X射线衍射方法测定了{MnGd(DTPA)}2·11H_2O的单晶结构,其结构式为{[MnGd(DTPA)(H_2O)_σ]_2·H_2O}n,属三斜晶系,空间群为PI,每一晶胞中有1个配合单元,形成一维链式配合物.晶胞参数如下:a=1.5896(3),b=0.8897(1),c=0.8146(1)nm;a=77.04(1),β=74.83(1),γ=88.21(1);Z=1:V=1.1191nm~3.配合物单元中钆为9配位,其配位多面体为三冠三角棱柱体;锰为6配位,形成八面体.     

4-甲基-1,2,3-噻二唑-5-甲酸钕配合物的合成、晶体结构及与DNA作用

合成了新型钕配合物[Nd(CH_3COO)(C_4H_3N_2O_2S)_2(H_2O)_2](C_4H_4N_2O_2S=4-甲基-1,2,3-噻二唑-5-甲酸),通过元素分析、红外光谱和热重分析对产物进行了表征,用单晶X射线衍射方法测定了配合物的晶体结构。配合物属于三斜晶系,空间群Pī,晶胞参数:a=0.95486(12)nm,b=1.03280(15)nm,c=1.8244(2)nm,α=92.945(7)°,β=92.582(7)°,γ=94.401(7)°,晶胞体积:V=1.7893(4)nm~3,晶胞内结构基元数Z=4,式量Mr=525.62。晶体结构分析表明,Nd(Ⅲ)分别与来自四个4-甲基-1,2,3-噻二唑-5-甲酸配体的4个羧基氧原子、2个三齿螯合桥联的醋酸根离子中的3个氧原子和2个水分子中的2个氧原子配位,形成九配位的单帽四方反棱柱的配位几何构型。用荧光光谱研究了配体和配合物与DNA之间的相互作用,结果表明,配合物的作用强于配体。     

一个新颖的三维异核锑(Ⅲ)-镨(Ⅲ)配合物[Sb2-μ4-(EDTA)2Pr(H2O)5]NO3·4H2O的合成、晶体结构及热分解研究

合成了锑-镨与乙二胺四乙酸形成的新颖三维配合物[Sb2-μ4-(EDTA)2Pr(H2O)5]NO3·4H2O,用元素分析、红外光谱、热分析及X射线单晶衍射法等进行了组成和结构表征.结果表明该配合物属正交晶系,空间群Pnn2;晶胞参数:a=1.07031(2)nm,b=2.30805(4)nm,c=0.72343(2)nm,V=1.78711(7)nm3,Z=2,Dc=2.202g/cm3,F(000)=1164,μ=2.955mm-1,GOF=1.000,最终偏离因子R1=0.0203,wR2=0.0545[I>2σ(Ⅰ)].在标题化合物中,每个镨(Ⅲ)离子的配位数为9,与五个水分子中的五个氧原子和四个羧基氧原子配位,形成三帽三角棱柱空间配位多面体.锑(Ⅲ)与EDTA离子中的四个氧原子和两个氮原子配位,在赤道平面上有一孤对电子.同时讨论了配合物的热分解过程.     

一维梯状配合物{[Cu2(4,4''-bpy)3(p-Ab)2(H2O)2]·(NO3)2·4H2O}n的晶体结构

合成了一维分子梯状配合物{[Cu2(4,4'-bpy)3(p-Ab)2(H2O)2]·(NO3) 2·4H2O}n(4,4'-bpy=4,4'-联吡啶,p-Ab-=对氨基苯甲酸根离子),该配合物晶体属单斜晶系,P2(1)/c空间群,晶胞参数:a=1.110 7(5) nm,b=1.550 4(3) nm,c=1.450 9(3) nm,β=104.81(3)°,V=2.415 5(12) nm3,Z=2.铜离子周围有3个氧原子和3个氮原子与之配位,其中2个氧原子由对氨基苯甲酸的螯合氧原子提供,另一个氧原子由配位水提供,3个氮原子分别由三个4,4'-联吡啶提供.这六个原子在铜离子周围形成一个畸变的八面体配位环境.配体对氨基苯甲酸只有一种配位形式--双齿螯合,第二配体4,4'-联吡啶的两个氮原子均参与配位,将配合物组装成一维分子梯结构.     

配合物[Cu（C8H6CIO3）2（H2O）2]的合成与晶体结构

以硝酸铜和对氯苯氧乙酸为原料,合成了标题化合物[Cu（C8H6ClO3）2（H2O）2],并用元素分析仪、红外光谱仪、X射线单晶衍射仪表征了其组成和晶体结构．结果表明,所合成的晶体属三斜晶系,Pi空间群,a=0．51146（6）nm,b=0．70640（8）nm,c=1．326410（15）nm,a=81．7770（10）°,β=86．361（2）°,γ=76．3970（10）°,F（000）=239,Z=1;最终偏离因子R=0．0264,wR=0．0674．在配合物中,铜离子与来自两个对氯苯氧乙酸根的两个羧基氧原子、两个醚氧原子以及来自两个水分子的氧原子配位,形成变形八面体结构．     

2,6-吡啶二羧酸双核钴三维超分子配合物的制备和晶体结构(英文)

由CoCl2.6H2O,2,6-吡啶二甲酸,TbCl3,KCl和K8[α-SiW11O39].13H2O在水溶液中反应得到三维超分子配合物[Co2(PDCA)2(H2O)5].2H2O(1);利用单晶X射线衍射仪和红外光谱仪表征了产物的结构。结果表明,化合物1属于单斜晶系,P2(1)/c空间群,晶胞参数为:a=0.838 93(4)nm,b=2.738 44(11)nm,c=0.961 05(4)nm,β=98.258 0(10)°,Z=4,V=2.184 98(16)nm3,GOOF=1.000,R1=0.024 7,wR2=0.062 1.化合物1中的2个八面体构型的二价钴显示出不同的配位环境;Co1离子的八面体由5个配位水分子和1个羧基氧原子构成,而Co2离子的八面体由4个羧基氧原子和2个氮原子构成.借助水分子和2,6-吡啶二羧酸氧原子之间的氢键作用,化合物1得以构筑三维超分子结构,O-H…O之间的距离分布在0.263 9(2)～0.306 2(3)nm之间.     

镝与二甘醇酸的配位聚合物的水热合成、晶体结构及荧光性质

DyCl₃·6H₂O与二甘醇酸(H₂dga)在水热条件下反应得到配位聚合物{[Dy₂(dga)₃(H₂O)₄]·2H₂O}_n，用X-射线衍射单晶结构分析方法确定了其晶体结构。该配合物的晶体属于正交晶系，C222₁空间群。在配合物中，Dy³⁺离子存在两种类型的配位环境。九配位的Dy1离子与3个二甘醇酸根的6个羧基氧原子和3个醚氧原子配位，其配位多面体可描述为一个扭曲的单帽四方反棱柱;八配位的Dy2离子周围的8个配位氧原子形成一个扭曲的四方反棱柱配位多面体，其中4个氧原子来自4个二甘醇酸根，另外4个氧原子由4个配位水分子提供。二甘醇酸配体的2个羧基和其醚氧原子同时与Dy³⁺离子配位而形成2D网状结构。 该配合物在室温下的固体荧光光谱显示了中心Dy³⁺离子的特征荧光，位于483 nm和574 nm的发射峰分别对应于Dy³⁺离子的 ⁴F_9/2 → ⁶H_15/2和 ⁴F_9/2 → ⁶H_13/2跃迁。     

一维链状锰配位聚合物的合成、晶体结构与性能研究

本文合成了1个新的一维链状锰的配位聚合物{[Mn(HL)(phen)(H2O)2].1.5H2O}n,(H3L=2-羟基-5-羧基苯磺酸),并且进行了元素分析、红外、热重、荧光、紫外、粉末XRD及单晶X射线衍射等表征及研究。标题化合物属于单斜晶系,C2/c空间群,a=0.840 57(17)nm,b=1.757 5(4)nm,c=2.873 4(6)nm,β=92.54(3)°,V=4.240 7(16)nm 3,Z=4,R=0.027 0。每个Mn(Ⅱ)离子与邻菲咯啉配体的2个N原子、磺酸配体中的1个磺酸基O原子和羧基O原子以及2个配位水分子配位,展示出扭曲的八面体几何构型。2个相邻的Mn(Ⅱ)八面体单元通过1个磺酸基氧原子和1个羧基氧原子连接形成一维链状结构,该一维链进一步通过氢键作用构筑成三维网状结构。     

稀土配合物{La［o-C6H4(NO2)(CO2)］3·(DMF)2}2的晶体结构及其荧光性能

合成了一种新的双核倒反中心的稀土镧配合物{La［o-C6H4(NO2)(CO2)］3·(DMF)2}2. 通过元素分析、 核磁共振谱和红外光谱对配合物的组成和结构进行了表征,  用热重分析研究了该配合物的热稳定性,  用X射线单晶衍射法测定了其晶体结构. 镧配合物{La［o-C6H4(NO2)(CO2)］3·(DMF)2}2晶体属三斜晶系, 空间群P1,  晶胞参数a=1.902(2) nm, b=1.245 0(2) nm, c=1.298 7(2) nm, α=64.555(2)°, β=66.348(2)°, γ=71.920(2)°, V=1.569 5(5) nm3, Dc=1.658 Mg/m3, Z=2, μ=1.437 mm-1, F(000)=784. 配合物中有2个La(Ⅲ)被4个邻硝基苯甲酸的羧酸根的负氧离子桥联, 每个La(Ⅲ)的中心离子配位数为9,  配位原子分别来自于7个邻硝基苯甲酸的羧酸根的负氧离子和2个DMF的羰基氧原子. 化合物中的氢键和π…π堆积作用使其成为三维立体结构. 同时发现了标题化合物固体具有光致发光现象, 发光性能测试表明， 配合物具有很好的荧光性质.     

铜锌异双核配合物[CuZn(fsan)(H_2O)]·H_2O的合成、晶体结构和电化学性质

合成了标题化合物[CuZn(fsan)(H2O)]H2O [H4(fsan)为N, N?- 二(3-羧基水杨醛叉)缩乙撑二胺],用单晶X-ray衍射法测定了它的晶体结构,该晶体属单斜晶系,空间群P21/n,a = 11.695(2), b = 14.646(3), c = 12.265(3) ? ?= 118.46(3)°, V = 1847.0(6) ?,C18H12CuN2O8Zn, Mr = 513.21, Z = 4, Dc = 1.846 g/cm3, (MoK? = 2.502mm-1,F(000) = 1028,R = 0.0478,wR = 0.0902 (I>2(I)), 2951个可观测衍射点。该分子结构为双核单元,铜原子位于“内部”由2个氮原子和2个酚氧原子构成的平面正方场中。“外部”锌原子与2个酚氧原子、2个端基羧氧原子及轴向水分子中的氧原子配位,锌原子处于变形四方锥几何构型之中。金属原子通过2个酚氧原子桥联在一起。结合晶体结构对配合物做了电化学研究。     

铜(Ⅱ)与2，2′-联吡啶胺(dpa)和3-苯丙酸(HPPr)混配配合物的合成、晶体结构及表征

The new titled complex ［Cu(dpa)(PPr)₂］·2H₂O was prepared and characterized by elementary analyses, IR, molar conductance and differential thermal analyses. The crystal structure was determined by X-ray diffraction. The crystal belongs to triclinic, space group P1, with the crystal cell parameters: a=10.451(2) nm, b=11.126(1) nm, c=11.795(1) nm, α=90.57(1)°, β=90.34(1)°, γ=87.89(1)°, V=1370.6(4) nm³, Z=2, D_c=1.369 g/cm³, R=0.037, R_W=0.038. Four carboxyl oxygen atoms from two PPr^- and two nitrogen atoms from dpa coordinate with Cu(Ⅱ) respectively to form an elongated octahedron.     

一维链状4-乙基苯甲酸镧配合物[La(EBA)_3(EBAH)(H_2O)]_n的合成、晶体结构和性质研究(英文)

水热法合成了配位聚合物[La(EBA)3(EBAH)(H2O)]n(EBA=4-乙基苯甲酸根,EBAH=4-乙基苯甲酸),并通过X-射线衍射单晶结构分析、红外光谱、紫外光谱、荧光光谱以及热重分析对配合物进行了结构和性质研究。配合物属三斜晶系,P1空间群。该配合物具有一维链状结构。La3+离子与9个O原子配位,其中4个O原子来自4个双齿桥联的4-乙基苯甲酸根,3个O原子来自2个螯合-桥联的4-乙基苯甲酸根,1个O原子来自1个中性的4-乙基苯甲酸,1个O原子来自配位水分子。La3+离子处于九配位扭变的三帽三角棱柱构型中。相邻La3+离子通过双齿桥联或螯合桥联的4-乙基苯甲酸根联结成一维链状结构。存在于分子内的氢键使一维链状结构更加稳定。由于相邻一维链的苯环间存在弱的π…π堆积作用,使分子沿着a轴堆积形成二维层状结构。同时,标题配合物固体具有光致发光特性,蓝光区的较强发射归于配体的π→π*电子跃迁。     

Synthesis and Crystal Structure of Potassium Triethylenetetraaminehexaacetatodi [Oxo-vanadium(Ⅳ)] Hexahydrate, K_2[V_2O_2(ttha)]·6(H_2O)

1 INTRODUCTION Interest in vanadium in the physiology and biochemistry has promoted enormously in recent years. Vanadium is known to exist in alternative nitrogenase metalloenzyme systems fixing nitrogen. It is also found to participate in biological processes exhibiting mitogenic behavior and enzyme inhi- bition[1]. Up to date, several crystal structures have been reported about vanadium with carboxylic or polycarboxylic acid[2, 3]. However, very few struc- tures of vanadium complexes …