离子液体中糖酯类化合物的酶法合成

糖酯作为一种非离子型表面活性剂, 由于特殊的两亲结构, 已广泛应用于医药、食品及化妆品工业. 除作为表面活性剂外, 一些糖酯及其衍生物还具有抗菌及抗肿瘤等生物活性. 酶法合成糖酯反应条件温和, 选择性高. 有机介质中酶促糖酯合成的困难在于糖类化合物的低溶解度. 离子液体作为新型绿色反应介质, 用于糖酯类化合物的酶法合成具有许多优点. 综述了近年来该领域的研究进展.     

聚乙二醇相转移催化羧酸酯的合成

聚乙二醇相转移催化羧酸酯的合成谢筱娟，杨高升，杨富国，宋雪清（安徽师范大学化学系芜湖２４１０００）关键词聚乙二醇，相转移催化，酰化反应，羧酸酯通常羧酸酯的制备是利用醇与羧酸、酰氯或酸酐反应，但这个方法对有立体位阻的醇不太适宜［１］，为此，为寻找好的方...     

PSIM催化核苷类化合物3'-酯选择性合成中的底物识别

研究了有机溶剂中酶促核苷类化合物3'-酯高区域选择性的合成反应,探讨了核苷结构中R1位取代基变化对酶促酰化反应的影响.结果表明:来源于Burkholderia cepacia的固定化脂肪酶PS IM在有机溶剂THF中的催化效果最佳,且酰化反应的优势位点均为3'-羟基(90%～>99%);随着核苷中R1位取代基由F变化至CF3或酰基供体链长由C6增加至C14,该酰化反应的3'-区域选择性均呈现逐渐增加的趋势,构效关系分析表明,这主要源于PS IM酶特殊的活性中心结构.     

PS IM 催化核苷类化合物3＇-酯选择性合成中的底物识别

研究了有机溶剂中酶促核苷类化合物3＇-酯高区域选择性的合成反应,探讨了核苷结构中R1位取代基变化对酶促酰化反应的影响.结果表明:来源于Burkholderia cepacia的固定化脂肪酶PS IM在有机溶剂THF中的催化效果最佳,且酰化反应的优势位点均为3＇-羟基(90％～＞99％);随着核苷中R1位取代基由F变化至CF3或酰基供体链长由C6增加至C14,该酰化反应的3＇-区域选择性均呈现逐渐增加的趋势,构效关系分析表明,这主要源于PS IM 酶特殊的活性中心结构.     

核苷研究2: 苄基糖核苷的立体选择性合成

1-(2, 3, 4, 6-O-四苄基吡喃糖基)-三氟乙酸酯或三氯乙酸酯在无水四氯化锡存在下与一些具有代表性的硅醚保护的碱基或者含氮杂环化合物反应, 合成了一系列新的苄基糖苷。对三氟乙酰氧基、三氯乙酰氧基作为新的离去基在核苷合成中的反应活性、立体选择性和反应收率进行了讨论。     

核苷研究2: 苄基糖核苷的立体选择性合成

1-(2, 3, 4, 6-O-四苄基吡喃糖基)-三氟乙酸酯或三氯乙酸酯在无水四氯化锡存在下与一些具有代表性的硅醚保护的碱基或者含氮杂环化合物反应, 合成了一系列新的苄基糖苷。对三氟乙酰氧基、三氯乙酰氧基作为新的离去基在核苷合成中的反应活性、立体选择性和反应收率进行了讨论。     

相转移催化合成羧酸醚酯类化合物

将[N(Bu)~4]Br或FeCl~3-PEG-400作为相转移催化剂,应用于α-氯代烷基烷基醚与无水乙酸钠(或无水甲酸钠)之间的亲核取代反应, 以合成具有RCOOCHR'OR'型结构的羧酸醚酯类香料化合物, 产物产率可提高10%. 中间化合物与产物的结构均经IR, NMR 与元素分析证实.     

右旋肌醇甲醚腺嘌呤核苷类似物的合成

以右旋肌醇甲醚为原料,经保护的甲烷磺酸酯与腺嘌呤缩合,合成了腺嘌呤核苷类似物5.此外,化合物3经酸水解,再经环氧化高产率地合成了重要的中间体7,腺嘌呤在强有机碱存在下,对环氧化合物7进行区域性的开环反应,合成了另外两种腺嘌呤核苷类似物8和9.     

含氟吡啶羧酸酯类化合物的合成及生物活性

为了寻找具有生物活性的新化合物,以氟乙酸甲酯、氰乙酰胺和甲酸乙酯为起始原料,经环合、氯化、水解、酰氯化等反应合成了含氟吡啶酰氯中间体,再与醇类和酚类反应合成了一系列含氟吡啶羧酸酯类化合物,总收率约38%。其结构经1HNMR、13CNMR、IR、MS及元素分析测试技术确证。初步杀虫抑菌活性测试表明,部分化合物1e、1i、1j和1k在500mg/L浓度下,对淡色库蚊的杀死率在61.9%～100%之间,但对几种受试植物病菌的抑制活性很差。化合物1k活性最好,在500mg/L时对粘虫(armyworm)和淡色库蚊(culex mosquito)的杀死率均为100%。初步构效关系分析表明,芳杂环酚的该类化合物有较好的活性,而脂肪醇的该类化合物无活性。     

Enzymatic synthesis of iso-globotriose from partially protected lactose

6′-O-Acyl-lactose derivatives (1b-d) were prepared by selective enzymatic acylation of lactose using the protease subtilisin. These compounds were used as acceptors for enzymatic transglycosylations catalysed by an α-galactosidase from Talaromyces flavus forming (after deacylation) iso-globotriose (α-d-Galp-(1→3)-β-d-Galp-(1→4)Glc, 2a).     

三烃基锡杂环羧酸酯的合成

合成了十种三烃基锡杂环羧酸酯R_3~1SnO_2C-R~2(R~1=n-C_4H_9,Ph-CH_2;R~2=呋喃,吡啶,吲哚烷基),利用IR,~1H NMR及元素分析确定了这些化合物的组成和结构。     

三苯基锡N-亚水杨基氨基酸酯的合成及表征

合成了７种三苯基锡Ｎ－亚水杨基氨基酸酯，通过元素分析、ＩＲ、ＵＶ、１ＨＮＭＲ和１３ＣＮＭＲ测定，对其结构进行了表征。结果表明，合成的化合物具有醇亚胺和酮胺互变异构体结构，锡原子是五配位的，存在着分子间酚羟基（酮羰基）氧原子同锡原子的配键。测定了具有光学活性化合物的比旋光度。     

二丁基锡氮杂环羧酸酯的合成

合成了１０种二丁基锡氮杂环羧酸酯（ｎ－Ｃ４Ｈ９）２Ｓｎ（Ｃｌ）２－ｎ（Ｏ２ＣＲ）ｎ（ｎ＝１,２;Ｒ＝吡啶基,吲哚烷基）,利用元素分析,ＩＲ及＾Ｈ ＮＭＲ表征了它们的结构。     

三苄基锡羧酸酯的合成

合成了三苄基锡苯甲酸酯,三苄基锡水扬酸酯,三苄基锡3－羟基－4－羧基苯磺酸酯和三苄基锡对氯苯氧乙酸酯4种化化合物,对其进行了IR,1H NMR表征,发现苯甲酸,水扬酸和对氯苯氧乙酸与三苄基锡氧化物反应生成三苄基锡羧酸酯,而对磺基水杨酸与三苄基锡氧化物反应生成三苄基锡3－羟基－4－羧基苯磺酸酯,4种化合物对苯甲醛,庚醛和乙二醇缩合反应的催化活性测试表明,其活性次序为：三苄基锡3－羟基－4－羧基苯磺酸酯＞三苄基锡水杨酸酯＞三苄基锡苯甲酸酯＞三苄基锡对氯苯氧乙酸酯。     

An Enzymatic N‐Acylation Step Enables the Biocatalytic Synthesis of Unnatural Sialosides

Chitin is one of the most abundant and cheaply available biopolymers in Nature. Chitin has become a valuable starting material for many biotechnological products through manipulation of its N‐acetyl functionality, which can be cleaved under mild conditions using the enzyme family of de‐N‐acetylases. However, the chemoselective enzymatic re‐acylation of glucosamine derivatives, which can introduce new stable functionalities into chitin derivatives, is much less explored. Herein we describe an acylase (CmCDA from Cyclobacterium marinum) that catalyzes the N‐acylation of glycosamine with a range of carboxylic acids under physiological reaction conditions. This biocatalyst closes an important gap in allowing the conversion of chitin into complex glycosides, such as C5‐modified sialosides, through the use of highly selective enzyme cascades.     

Enzymatic One-Step Reduction of Carboxylates to Aldehydes with Cell-Free Regeneration of ATP and NADPH

The direct generation of aldehydes from carboxylic acids is often a challenging synthetic task but undoubtedly attractive in view of abundant supply of such feedstocks from nature. Though long known, biocatalytic carboxylate reductions are at an early stage of development, presumably because of their co-factor requirement. To establish an alternative to whole-cell-based carboxylate reductions which are limited by side reactions, we developed an in vitro multi-enzyme system that allows for quantitative reductions of various carboxylic acids with full recycling of all cofactors and prevention of undesired over-reductions. Regeneration of adenosine 5′-triphosphate is achieved through the simultaneous action of polyphosphate kinases from Meiothermus ruber and Sinorhizobium meliloti and β-nicotinamide adenine dinucleotide 2′-phosphate is reduced by a glucose dehydrogenase. Under these conditions and in the presence of the carboxylate reductases from Neurospora crassa or Nocardia iowensis, various aromatic, heterocyclic and aliphatic carboxylic acids were quantitatively reduced to the respective aldehydes.     

Synthesis of Nucleoside Derivatives Containing Benzophenoxazinone Moiety

Two new nucleoside derivatives containing benzophenoxazinone moiety were synthesized. Their luminescence spectra show that they have strong near infrared fluorescence.Our study provides a new method for direct introduction of near infrared fluorescent probe to bioactive molecules.