聚四氟乙烯辐射接枝苯乙烯-丙烯酸的研究

本文采用共辐照工艺,在20°—40℃范围内研究了聚四氟乙烯辐射引发接枝苯乙烯-丙烯酸的动力学。找到了接枝温度与临界辐照强度的关系。高于临界辐照强度,接枝发生在表面,反之,接枝发生在整体。借光学显微镜和扫描电子显微镜研究了接枝膜的断面和表面结构。表面接枝膜的接枝量约1毫克/厘米~2,平均粘结强度高达100公斤/厘米~2以上。表面接枝膜的电性能与未接枝的聚四氟乙烯相仿。可知聚四氟乙烯表面辐射接枝苯乙烯-丙烯酸可用作强粘结强度的结构材料或电子元件的粘结密封材料。     

熔体温度对聚四氟乙烯结晶形态的影响

用小角光散射、电子显微镜等方法研究了熔体温度对熔融结晶的PTFE结晶形态的影响。结果表明,当熔体温度超过400℃时,PTFE的结晶形态从棒晶逐步向球晶转化,力学性能也随之变坏。DSC的研究阐明,形态与力学性能的变化是由于大分子的降解,而不是因为熔体中发生了物理转变所致。     

聚四氟乙烯-丙烯酸辐射接枝共聚中盐酸效应的研究

<正> 聚四氟乙烯(以下简称F4)辐射接枝改进粘结性能是一种较好的方法,已有不少报道。七十年代初,已有聚烯烃等辐射接枝中酸效应的研究,表明无机酸能提高接枝速度。 众所周知,F4不耐高能射线,在通常条件下,很小的辐射剂量即引起它的物理机械     

辐射接枝苯乙烯和磺化对聚四氟乙烯强酸性纤维力学性能的影响

采用共辐射引发将苯乙烯接枝到聚四氟乙烯(PTFE)纤维上后,然后磺化可以制备出强酸性离子交换纤维PTFE-g-St-SO3H.辐射、磺化和氧气可以使纤维力学性能大幅度下降,当接枝率较低时,断裂强度高于原纤维,随着接枝率的增大,断裂强度呈下降趋势.轻度交联能够改善纤维的力学性能,但是对纤维力学性能的影响比接枝率小.断裂强度与磺化率关系不大,主要受磺化反应温度影响,反应温度越高,断裂强度越低,断裂伸长率也相应较低.磺化后模量大幅度降低,断裂伸长率和屈服伸长率显著增大,断裂强度明显降低,纤维韧性提高.采用氮气保护,控制适当接枝率和较低磺化反应温度可以得到力学性能较好的PTFE基强酸性离子交换纤维.     

等离子体聚苯胺结晶形态结构的研究

等离子体聚苯胺结晶形态结构的研究刘倩，刘学恕，陈英林，朱育芬，张光华（中国科学院广州化学研究所，广州５１０６５０）通常认为，等离子体聚合物为高度交联的非晶态结构￣［１］。但我们曾发现等离子体聚丙醛和聚丁醛，不仅有结晶，而且有单晶存在￣［２］。所以我们...     

聚甲基丙烯酸β羟乙酯在聚乙烯膜上辐射接枝物的形态结构

本文用透射电子显微镜(TEM),光学显微镜(OM),小角X射线散射(SAXS)等方法研究了聚甲基丙烯酸β羟乙酯(HEMA)在聚乙烯(PE)膜上辐射接枝物的形态结构.观察了微相结构随接枝条件变化规律.HEMA为支链的接枝共聚物的基本形态是高度分散的HEMA微区(约几百A)存在于PE连续相中的两相体系.随接枝量增加,微区形态发生变化.SAXS结果进一步证实了接枝共聚物相分离的形态结构,并利用Tsvankin-Buchanan公式计算了共聚物的长周期、无定形层厚及一维结晶度.     

辐射引发接枝

接枝共聚合作用的引发方法,通常有化学法,光化学法和电离辐射法等,对这些接枝方法以及接枝共聚物的特性已有文论述,这里仅简述有关辐射引发方法,如Co~(60)γ-射线或高能电子引发的接枝共聚作用和辐射接枝领域中的一些近期工作。从1956年A.Chapiro发现电离辐射能引发单     

聚丙烯和丙烯酸甲酯/乙酸乙烯酯混合单体的接枝共聚——Ⅱ.接枝产物的形态结构及结晶行为

用光学显微镜,扫描电镜和红外光谱分析研究了MA/VAc混合单体与pp非均相接枝共聚中PP/PP-g-P(MA-co-VAc)/P(MA-co-VAc)三元混合物的形成过程及其形状结构,观察了在PP-g-P(MA-co-VAc)存在下P(MA-co-VAc)的相对含量对共混物熔融-结晶过程的影响,结果表明,这种聚合物共混体系和金属合金相似,在给定条件下有—特定的组成。     

聚乙烯醇与苯乙烯的辐射接枝共聚

本文研究了若干因素对聚乙烯醇与苯乙烯辐射接枝共聚反应的影响,并对接枝产品的性能作了初步鉴定。 在体系里加入适量的水,接枝即甚易发生,此后接枝率先随着聚合物膜片的水含量而急剧增加,然后趋于平坦,而均聚反应速度增加较慢,且在较低的水含量时就不再上升。研究了剂率对接枝过程的影响,发现在常温当所用剂率大于100伦/分时,接枝反应完全受单体扩散控制,此时,接枝速率与剂率的依赖关系式V=KI~n中的n值趋近于零。 在10～80℃范围内,接枝与温度关系的曲线在60℃通过一极大值,然后下降。但均聚反应在整个温度范围内一直随温度而不断地增加,并在温度高于60℃时出现自动加速现象,这大概是凝胶效应的缘故。氧的存在对接枝反应起抑制作用。发现适量氧或空气 的存在可以使均聚反应受到显著抑制,而接枝反应仅略为减慢。接枝产品在沸水或沸苯中的溶胀比与接枝量成线性关系,膜片的抗酸碱性能因接枝而有明显改善。     

蚕丝辐射接枝丙烯腈

以氯化锌水溶液为溶剂 ,用钴 60γ射线引发蚕丝均相溶液接枝丙烯腈 .研究了辐射吸收剂量、剂量率、铜离子浓度、蚕丝浓度和单体浓度及“后效应”对单体转化率、接枝率、接枝效率、接枝链分子量的影响 ;研究发现初始接枝效率主要取决于 [S]丝/ ( [S]丝 +[M]单) ,接枝效率随吸收剂量增加而增加 ;铜离子的存在使接枝链分子量下降 ,而对接枝率和接枝效率影响不大 ;用IR、TGA、DTA等多种方法对接枝物进行了表征 ,表明蚕丝接枝上聚丙烯腈后 ,其热学性能有较大提高 .     

全氟乙丙烯共聚物的超分子结构与结晶性质

本文用激光小角光散射技术研究了全氟乙丙烯共聚物的超分子结构。发现它的结晶形态主要依赖于熔体温度。当共聚物从315—320℃以下降温结晶时得到无规排列晶片所固有的圆对称散射图象。从315—320℃以上温度冷却时,形成球晶结构。这些结果与DSC测得的结晶性质之间存在对应关系。结晶性质在上述温度区间上下也有突变。这些结果可用熔体中存在有序微区来解释,它在结晶时起晶核的作用,在温度高于315—320℃时消失。     

PVDF基两性离子交换树脂的辐射合成及性能

以聚偏氟乙烯(PVDF)树脂为基材,采用共辐射接枝方法,在PVDF树脂上接枝苯乙烯(St)/甲基丙烯酸二甲氨基乙酯(DMAEMA)二元单体,随后对接枝产物进行磺化和质子化反应引入磺酸基和叔氨基正离子得到了一种新型的PVDF基两性离子交换树脂.红外光谱、X射线光电子能谱(XPS)、热重和扫描电镜(SEM)分析证明了辐射引发接枝共聚及功能化反应的成功进行.接枝反应条件如溶剂、剂量和二元单体浓度对接枝率(GY)有明显的影响.随着接枝率的增加,功能树脂的离子交换容量随之增大,但接枝链St与DMAEMA的摩尔比不变,其阳离子及阴离子交换容量最大分别可达2.16 mmol/g,1.06 mmol/g.     

聚丙烯结晶行为的PVT研究

通过受限液体PVT测量技术对等规聚丙烯的结晶行为进行了研究,采用PVT等压测量模式描述了不同压力场下半结晶聚合物的结晶过程.结果表明,随着压力的升高,等规聚丙烯分子链间的相互作用增强,使得等规聚丙烯分子链段更容易排入晶格中,这是结晶温度和结晶速度升高的主要因素.通过对数据拟合,建立了压力对等规聚丙烯结晶过程参数的影响公式.对Jeziorny结晶动力学模型进行改进,并研究了压力对等规聚丙烯结晶动力学的影响,结果发现,当结晶度大于0.08时,结晶动力学拟合曲线呈较好的线性,分析结果可以对结晶过程的变化机理进行合理地预测,在小于200 MPa压力环境下,等规聚丙烯的结晶生长方式仍是球晶生长模式,晶体的生长符合二维片晶生长方式,自由体积的减小是结晶速率加快的主要原因之一.     

PHASE STRUCTURES AND TRANSITION BEHAVIORS OF A TRIPHENYLENE DISCOTIC LIQUID CRYSTAL

The phase behaviors and structures of a triphenylene-derived discotic liquid crystal (LC) hexa-n-octoxyl-triphenylene (C8HET) were studied using the combined techniques of differential scanning calorimetry (DSC), wide angle X-ray diffraction (WAXD), selected area electron diffraction (SAED) and polarized light microscopy (PLM). Onedimensional (1D) powder WAXD results at different temperatures coupled with DSC and PLM observations revealed that the C8HET compound possessed an LC phase and three different crystalline (K3, K2 and K1) phases below the isotropic (Ⅰ)melt. The I (←→) LC phase transition was thermodynamically reversible and independent of the heating and cooling rates. The development and experimental observation of the three crystalline phases relied on different thermal histories. Among the three crystalline phases in C8HET, the K3 phase is the most stable phase, while the K2 and K1 phases are metastable. Note that the K1 phase only formed via a quenching process. On the basis of structure sensitive diffraction experiments such as 2D WAXD of oriented samples and SAED of single crystals, detailed structures and molecular packings of these four ordered phases were identified. The LC phase exhibited a hexagonal columnar phase with 2D lattice dimensions of a = b = 2.38 nm and γ= 120°. All the three crystalline phases possess monoclinic unit cells, yet the γ angle is not 90° in the cases of the K2 and the K3 phases, while in the case of the K1 phase the α angle is not 90°.     

多组分单体接枝聚丙烯/尼龙6反应共混物结晶行为研究

用多组分熔融接枝的方法将甲基丙烯酸缩水甘油酯 (GMA)和苯乙烯 (St)共同接枝到聚丙烯 (PP)上 ,制得具有较高GMA接枝率的多单体接枝聚丙烯 ,PP g (GMA co St) .将PP g (GMA co St)与尼龙 6 (PA6 )进行共混 ,利用扫描电镜 (SEM) ,差示扫描量热计 (DSC)和广角X射线衍射 (WAXD)对共混物的形态和结晶进行了研究 .在共混过程中 ,PP g (GMA co St)与PA6反应原位生成了PP g PA6 ,有效改善了共混物的相容性 ,分散相尺寸明显减小 .在PP g (GMA co St) PA6为 3 7的体系中 ,PP g (GMA co St)出现分级结晶现象 ,其在较低温度下的结晶属于均相成核结晶 .在PP g (GMA co St) PA6为 7 3的体系中 ,由于PA6相分散细微 ,在通常结晶温度下不结晶 ,而是在低温下均相成核与PP g (GMA co St)同时结晶 .WAXD证实体系中接枝PP ,PA6为分别结晶 ,无共晶或新的晶型产生     

丙烯醇等离子体处理聚四氟乙烯的表面结构与润湿性

聚四氟乙烯经丙烯醇等离子体处理后,在其表面形成了一层亲水性的聚合物薄膜。水在表面的接触角为40—60°不等,由等离子体处理时间决定。对表面的全反射红外光谱、ESCA分析和SEM观测发现,等离子体处理后在原表面上形成的聚合物膜包含—CH_3、—CH_2、C=O和C—OH等基团,并且表面光滑、平整。     

表面接枝改性纳米二氧化硅填充聚丙烯的结晶行为

应用差示扫描量热方法研究了纳米二氧化硅 (SiO2 )及其表面接枝改性对聚丙烯 (PP)结晶过程、等温与非等温结晶动力学的影响 ,并研究了上述等温结晶的熔融行为和平衡熔点 .研究发现纳米SiO2 具有明显的异相成核效应 ,能够提高PP的结晶温度、熔融温度、结晶度和结晶速率 ,但降低聚丙烯结晶的完善程度 .粒子的表面接枝处理 ,因改善了粒子与基体的亲和性而有利于粒子成核效应的提高 ,而且此效应尚与粒子的分散相关     

2-溴丙酰基末端对于PLLA成核行为影响的研究

通过研究2-溴丙酰基单封端的PLLA结晶行为,来探讨聚合物结晶过程中的端基效应.首先通过开环聚合的方法(ROP),以苯甲醇为引发剂,合成了聚(L-乳酸)(PLLA).再将PLLA自由末端的羟基转化为2-溴丙酰基,得到2-溴丙酰基单封端的PLLA-Br.研究表明,2-溴丙酰基末端引入后,聚合物链段运动能力受到抑制,PLL...     

热致型液晶聚合物的晶化动力学

本文探讨了液晶聚合物的结晶与液晶相转变动力学机理。通过不同温度下液晶化与结晶化过程的Avrami指数与生长速率的变化,提出了各聚合物液晶生长和结晶生长所可能采取的方式。此外,还对一些液晶聚合物结晶时形成的球晶进行了分析和讨论。