生物小分子的电分析化学研究：Ⅳ.维生素K3的电化学性质和光谱电化…

研究了维生素Ｋ３在热解石墨电极上的电化学行为，分子定向和分子间的相互作用，用紫外吸收光谱电化学验证了它的电化学还原机理。实验结果表明维生素Ｋ３在热解石墨电极上的反应是受吸附作用控制的３ｅ，２Ｈ＾＋准可逆过程，维生素Ｋ３分子是Ｃ（６，７）位上的Ｈ按垂直向方吸附于热解石墨电极表面的，且吸附分子间存在着相斥的相互作用，其吸附平衡常数约为１．１１×１０＾５，吸附能约为２８．８ＫＪ．ｍｏｌ＾－＾１。吸收光谱     

生物小分子的电分析化学研究——Ⅳ.维生素K_3的电化学性质和光谱电化学表征

研究了维生素K_3在热解石墨电极上的电化学行为、分子定向和分子间的相互作用,用紫外吸收光谱电化学验证了它的电化学还原机理.实验结果表明维生素K_3在热解石墨电极上的反应是受吸附作用控制的2e、2H~+准可逆过程,维生素K_3分子是以C(6,7)位上的H按垂直方向吸附于热解石墨电极表面的,且吸附分子间存在着相斥的相互作用,其吸附平衡常数约为1.11×10~5,吸附能约为28.8KJ.mol~(-1).吸收光谱电化学实验结果表明维生素K_3电化学还原产物为2-甲基1,4-萘酚.     

DNA与维生素B2相互作用的电化学研究

研究了维生素 B2 与 DNA在 p H4.5 6条件下相互作用的电化学行为。DNA的存在能导致维生素 B2 氧化还原峰电流降低 ,峰电位基本不变。通过测定 DNA引入前后的一些电化学参数 ,推测维生素 B2 与 DNA在该条件下结合生成了一种非电活性的超分子化合物。针对该类型体系 ,推导出一系列方程求得该超分子化合物的组成为 1∶ 1 ,结合常数β =6.0 2× 1 0     

双水杨醛缩乙二胺烷基钴(Ⅲ)配合物的电化学行为及光谱电化学表征

用循环伏安法研究了双水杨醛缩乙二胺烷基钴(Ⅲ)配合物[RCo(Salen),R=CH₃,C₂H₅,n-C₄H₉,i-C₄H₉]在热解石墨电极上的电化学行为。RCo(Salen)的电化学氧化或还原均为可逆的单电子过程;氧化时钴的价态变化为Co^Ⅲ→Co^Ⅳ,还原时为Co^Ⅲ→Co^Ⅱ→Co^Ⅰ,并伴有Co─C键的断裂和R·自由基的产生。氧化产物和还原产物均不稳定,R影响电化学性质,随着R给电子能力的增强,氧化反应的电位和还原反应的电位均负移。光谱电化学实验的结果提供了进一步的验证。     

2—乙基蒽醌电化学还原过程的研究

以Ｐｔ、Ｐｄ及几种Ｐｄ－离子注入材料为电极使用ＣＶ和ＥＳＲ法研究了２ＥＡＱ在ＤＭＳＯ中的电化学还原作用。阐明了两个电子迁移步骤所具有的准可逆性质及其后续均相化学反应。提出了电化学还原作用的历程，计算了有关步骤的动力学参数。对体系中水含量的影响进行了测量，讨论了质子给予体的作用。通过实验结果的对比，提出了在２ＥＡＱ还原中以Ｐｄ－离子注入材料代替金属Ｐｄ催化剂的可能性。     

2—氨基—9,10—蒽醌及其衍生物的光谱电化学研究

用循环伏安法研究了２－氨基－９，１０－蒽醌及其衍生物在ＤＭＦ－０．１ｍｏｌ／ＬＴＢＡＰ溶液中的电化学行为，结果表明它们在铂电极上均发生两步连续的单电子还原过程，取代基Ｒ及水和苯甲酸等质子性试剂的加对伏安曲线有很大的影响。     

维生素B_6在微电极上的电化学行为及测定

用伏安法研究了维生素B6(VB6)在碳纤维微电极(CFME)上的电化学行为及其测定。以0.1 mol/L的邻苯二甲酸氢钾(pH 5)的缓冲液为底液,在最佳实验条件下,VB6在0.94 V(vs,SCE)的氧化峰峰电流与VB6在5.0×10-6~8.0×10-4mol/L范围内呈良好的线性关系,检出限为1.0×10-6mol/L(S/N=3)。方法用于药剂中的VB6的分析。     

电化学及光谱电化学方法研究辅酶B_(12)模型化合物的生成与解离.Ⅰ.

本文用电化学及光谱电化学方法研究了钴卟啉与苄基氯的相互作用,表明形成有σ钴—碳键的辅酶B_(12)模型化合物的前提条件是钴卟啉的中心钴氧化态必须降低到I价.讨论了σ钴—碳键的形成和解离与电位的关系,现场检测到辅酶B_(12)模型化合物的形成和解离的紫外可见光谱,提出了钴卟啉与苄基氯的ECE作用机理.     

核黄素电化学还原研究

本文采用循环伏安、本体电解、荧光光谱、电子自旋共振波谱等技术对核黄素电化学还原机理进行了研究。结果表明,在DMSO溶液中,核黄素以质子化和非质子化两种形式存在,它们的还原电位分别是-0.78和-1.05(vs.SEC)。两种形式的核黄素都可在汞电极上得到一个电子,生成相应的自由基。自由基的g值分别为2.005和2.002。对质子化式的自由基的ESR超精细谱进行了理论分析,提出了核黄素可能的电化学还原机理。     

2－乙基蒽醌电化学还原过程的研究

以Ｐｔ、Ｐｄ及几种Ｐｄ－离子注入材料为电极使用ＣＶ和ＥＳＲ法研究了２ＥＡＱ在ＤＭＳＯ中的电化学还原作用。阐明了两个电子迁移步骤所具有的准可逆性质及其后续均相化学反应。提出了电化学还原作用的历程,计算了有关步骤的动力学参数。对体系中水含量的影响进行了测量,讨论了质子给予体的作用。通过实验结果的对比,提出了在２ＥＡＱ还原中以Ｐｄ－离子注入材料代替金属Ｐｄ催化剂的可能性。     

MnO2电极的循环伏安光电化学测量

用循环伏安法的光电化学现场测量研究了γ-MnO_2在充放电过程中的电化学和光电化学性质, γ-MnO_2本身的光电流为正值, 在阴极还原过程中光电流不断减小, 由正值变为负值。说明γ-MnO_2是n型半导体, 阴极还原过程相当于对γ-MnO_2进行了p型掺杂。     

对甲苯磺酸铜的电化学表征

合成了对甲苯磺酸铜,用X光单晶衍射确定了其结构.实验结果表明,该盐容易脱除全部结晶水,在空气中不潮解.分别测定了对甲苯磺酸铜(Cu(p-OTs)2)在H2O、CH3OH和DMF中的电化学参数.实验结果表明Cu(p-OTs)2在不同溶剂中的反应机理各异. Cu(II)的电化学还原在H2O中是分两步进行,而在CH3OH和DMF中的电化学还原是一步两电子过程.对实验结果进行了分析讨论.     

维生素B12与DNA相互作用的电化学研究

维生素B12与DNA相互作用的电化学研究;维生素B12; DNA; 循环伏安法; 紫外可见吸收光谱法     

不同离子液体中硝基苯的电化学还原

研究了硝基苯在N-甲基咪唑对甲基苯磺酸([Mim][PhSO3])和1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸([Bmim][PF6])两种离子液体中的电化学还原反应.循环伏安法测试显示,硝基苯在[Mim][PhSO3]中只出现一个还原峰,是一个受扩散控制的不可逆电化学反应,而在[Bmim][PF6]中出现两对氧化还原峰,表明其还原产物随离子液体性质的不同而异.     

Ni（OH）2超微粉的制备及其电化学性能

用沉淀转化法制备了Ｎｉ（ＯＨ）２超微粉，并以微米级球形Ｎｉ（ＯＨ）２作对照，用循环伏安法和电化学阻抗谱研究其电化学性能，发现Ｎｉ（ＯＨ）２超微粉有更好的电化学性能     

植物生物分子的电分析化学研究X槟榔碱电化学行为及测定

槟榔碱主要存在于棕榈科植物槟榔的种子内。槟榔是我国目前亟待开发的天然植物资源,广泛分布于海南、广西、云南、福建及台湾等地。槟榔碱味辛、温,具有杀虫、破积、下气、行水的功能。由于槟榔碱对M—胆碱受体的作用,平时嚼食槟榔,可促使唾液分泌增加、增进     

水对胆绿素在二甲基甲酰胺中电化学氧化反应的影响

本文采用现场时间分辨光谱电化学技术结合循环伏安电化学方法对胆绿素(BV)在纯二甲基甲酰胺(DMF)和DMF-H~2O混合溶剂中的电化学氧化反应进行了较为系统的研究, 并提出了相应的反应机理。实验中发现, 在有机溶剂DMF中引入水不但促进了BV氧化反应的进行, 而且还使BV的氧化反应由在DMF中的ECEC历程转变为ECCECC反应过程。     

循环伏安法研究大黄素的电化学行为

采用循环伏安法研究了大黄素在滴汞电极上的电化学行为,应用线性扫描法提出了药用植物大黄中大黄素不需分离的直接测定方法。大黄素在pH 5.72 B-R缓冲溶液中,在-0.434 V(vs.Ag/AgCl)处产生一灵敏的极谱峰,峰电流与大黄素浓度在1×10-6~1.5×10-5mol.L-1范围内呈线性关系。试验结果表明:该体系属具有吸附性的准可逆过程体系。     

电化学分析的发展及应用

评述了从2001年1月-2002年12月间我国电化学分析发展的概况。内容分极谱与伏安法，微电极、超微电极和修饰电极，离子选择性电极与传感器，示波分析法，电泳及色谱电化学，光谱电化学、电致发光，扫描电化学显微镜及石英晶体微天平，化学计量学方法，电位分析及其它和仪器装置及实验技术等。引用文献591篇。