用于在超临界流体CO2中直接溶解镧系和锕系元素氧化物的TRPO-HNO3络合物的性质

研究了TRPO-HNO₃络合物的一些性质. 实验结果表明, 当HNO₃/TRPO初始体积比从1/7增大到5/1时, TRPO-HNO₃络合物中HNO₃浓度从2.12增大到6.16 mol/L, [HNO₃]/[TRPO]比从0.93增大到3.38, 络合物中水含量的变化范围为0.97%~2.70%. TRPO-HNO₃络合物的比重、粘度和表面张力随络合物中HNO₃浓度的变化而变化. 采用氘锁定技术研究了TRPO-HNO₃络合物的NMR光谱, 结果表明, 在NMR谱图中, 络合物中HNO₃和H₂O的质子会快速交换, 出现一个单峰, 而当TRPO-HNO₃络合物溶入低介电常数的溶剂时, 通过NMR谱图可以发现有小的HNO₃液滴形成.     

Properties of TRPO-HNO_3 complex used for direct dissolution of lanthanide and actinide oxides in supercritical fluid CO_2

The mixed trialkylphosphine oxide-nitric acid (TRPO-HNO3) complex prepared by contacting pure TRPO with concentrated HNO3 may be used as additives for direct dissolution of lanthanide and actinide ox- ides in the supercritical fluid carbon dioxide (SCF-CO2). Properties of the TRPO-HNO3 complex have been studied. Experimental results show when the initial HNO3/TRPO volume ratio is varied from 1:7 to 5:1, the concentration of HNO3 in the TRPO-HNO3 complex changes from 2.12 to 6.16 mol/L, the [HNO3]/[TRPO] ratio of the TRPO-HNO3 complex changes from 0.93 to 3.38, and the content of H2O in the TRPO-HNO3 complex changes from 0.97% to 2.70%. All of the density, viscosity and surface tension of the TRPO-HNO3 complex change with the concentration of HNO3 in the complex. The protons of HNO3 and H2O in the complex undergo rapid exchange to exhibit a singlet resonance peak in NMR spectra with D2O insert. When the TRPO-HNO3 complex dissolves in a low dielectric constant solvent, small droplets of HNO3 appear which can be detected by NMR.     

茂钛催化剂苯乙烯/1-丁烯嵌段共聚物的合成与表征

用 η5 五甲基环戊二烯基三苄氧基钛 /改性甲基铝氧烷 (Cp Ti(OBz) 3/mMAO)催化剂对苯乙烯 / 1 丁烯嵌段共聚合进行了研究 .考察了外加三异丁基铝 (TIBA) ,1 丁烯预聚合时间及苯乙烯浓度对聚合结果的影响 .发现外加TIBA的量对催化活性的影响存在峰值 ,[TIBA]=2 6mmol/L时催化活性最大 ,达到 12 2kgP/gTih ;催化活性随 1 丁烯预聚时间延长而降低 ;苯乙烯的浓度较低时 ,催化活性随其浓度增大而增大 ,但当苯乙烯的浓度大于 4 18mol/L时 ,催化活性变化不明显 .对嵌段共聚物用丁酮 ,四氢呋喃和氯仿连续萃取分离 ,四氢呋喃和氯仿中的可溶级份是嵌段共聚物sPS b PB ,占共聚合产物的 2 1 0～ 41 3wt % .对嵌段共聚物用13C NMR ,DSC ,WAXD和FTIR等手段进行了表征     

酸及其浓度对多接收器等离子体质谱法测定Cu和Zn同位素的影响

运用多接收器等离子体质谱法 (MC-ICP-MS)测定同位素时,必须进行仪器质量歧视校正,而酸浓度对仪器质量歧视的影响是过去被忽视的问题.本实验以Cu和Zn同位素分析为例,研究了在HNO3和HCl介质进样条件下酸浓度对仪器质量歧视的影响.结果表明:HNO3 的浓度对Cu和Zn同位素的仪器质量歧视有显著影响,但二者并不同步;HCl的浓度在0.05 mol/L ～ 0.3 mol/L范围内对Cu和Zn同位素的仪器质量歧视没有影响.这说明与HNO3相比,HCl是一种更好的进样介质.在0.1 mol/L HCl 介质条件下,65Cu/63Cu 和66Zn/64Zn比值测定的长期重现性 (外部误差)均为0.00008 (2sd),比在HNO3介质下的重现性有明显改善.     

HEH/EHP萃取剂中钍的反萃性能研究

研究了含钍HEH/EHP(2-乙基己基膦酸单-2-乙基己基脂)萃取剂中钍的反萃性能。采用HCl,HNO3和H2SO4三种矿物酸分别对钍进行了反萃试验研究,结果表明,当反萃酸浓度为[H+]=6 mol.L-1时,HCl和HNO3反钍率小于1%,而硫酸的反钍率接近69%,表明H2SO4是钍的有效反萃剂。以H2SO4作为反萃剂,研究了相比、反萃酸浓度、酸用量、萃取剂浓度及钍负载量对钍的反萃性能的影响。在此基础上,对钍的逆流反萃过程进行了研究,当起始酸浓度为7 mol.L-1时,分别采用1∶1和4∶1的相比进行3级逆流反萃,反萃率分别为92.10%和53.29%。     

2H NMR研究嵌段共聚物溶致液晶相的结构演化与水分子动力学行为

采用2H NMR实验结合谱图线型的理论模拟方法研究了两亲性嵌段共聚物聚氧乙烯一聚氧丙烯一聚氧乙烯／氘代水／对二甲苯三元体系形成的不同液晶相的结构演化和水分子动力学行为．结果表明,对不同组分浓度的样品,2H谱线型发生明显的变化,对应体系从各向同性相、六角相和层状相间的系列结构转变．通过NMR弛豫模型获得了液晶相结构演化中序参数和分子运动相关时间的变化规律,理论模拟获得的自旋．晶格弛豫时间T1、自旋-自旋弛豫时乃等水分子动力学参数与实验测量结果吻合．结果表明：层状相四极劈裂及序参数随嵌段共聚物或二甲苯含量的增加呈现一个极大值,水分子的兀随着嵌段共聚物浓度增加而明显减小,而疋在六角相到层状相的转变中发生了明显的变化．研究表明,通过理论模拟2HNMR实验获得的谱图线型是研究液晶相结构演化和动力学的有力工具．     

不同介质对电感耦合等离子体发射光谱法测定水中锡元素的影响

选用电感耦合等离子体发射光谱法测定水中锡元素,讨论了硝酸、盐酸两种介质对锡溶液测定及保存的影响。结果表明,选用体积分数为1%~10%的HNO3介质配制质量浓度为0.250~10.0 mg/L的锡溶液,在1%的HNO3中锡溶液浓度仅能稳定5 d,当HNO3的体积分数大于5%时,锡溶液可稳定30 d。选用1%~10%的HCl介质配制质量浓度为0.500~10.0 mg/L的锡溶液,在近一个月的实验周期内浓度值稳定,测定结果的相对标准偏差在0.94%~3.04%之间。作为测定、保存水中锡元素的介质,盐酸比硝酸更为理想。     

聚乙烯亚胺-金属络合物的稳定常数及配位数的测定

将聚合物络合超滤(PC-UF)技术与电感耦合等离子体质谱(ICP-MS)结合, 利用化学理论计算模型, 建立了测定聚乙烯亚胺(PEI)与金属离子络合稳定常数及平均配位数的方法. 将该方法用于PEI与Cd²⁺的络合过程. 配制不同浓度比的PEI和Cd²⁺的混合溶液, 待络合反应平衡后, 用超滤离心管离心分离高分子PEI-Cd络合物, 自由离子Cd²⁺及其小分子络合物渗滤至滤液中; 用10 mL体积分数为3%稀硝酸将滤膜上截留的PEI-Cd络合物解离, 离心得到Cd²⁺的稀硝酸溶液; 用ICP-MS分别测定2次超滤后滤液中Cd²⁺的浓度, 利用化学理论模型进行计算, 得到PEI-Cd络合物的稳定常数和平均配位数. pH=4.0～5.9时, PEI-Cd络合平衡的研究结果表明, 稳定常数和平均配位数均随pH值的增大而增大, 较低程度的质子化可使PEI与Cd²⁺的络合能力增强, 络合稳定常数增大.     

功能化苯并咪唑类离子液体的合成及性质

合成了一系列由磺酸基、 羧基修饰的新型功能化苯并咪唑类离子液体, 采用IR, ¹H NMR, ¹³C NMR和ESI-MS对其结构进行了表征, 研究了化合物的热稳定性、 电导率以及室温下在各种溶剂中的溶解性等性质. 结果表明, 该类离子液体在 280 ℃以下基本没有失重, 热稳定性较好; 在水溶液浓度为1×10^-3 mol/L时, 随着温度的升高, 电导率几乎与温度呈正比增大; 能与大多数有机溶剂互溶, 溶解性随着溶剂极性的增加而增大.     

铜-丁二酮肟-四硼酸钠体系络合吸附波的研究

ΠpoxopoBa等曾研究铜-丁二酮肟(DMG)-氨缓冲溶液体系的dc极谱行为。他们认为pH9.35,铜离子浓度3.5×10^-4M,DMG浓度≤7×10^-4M时是个扩散波(E_1/2=-0.3V);当DMG浓度较大时,波呈峰形(E_p=0.5V),是个催化氢波。他们尚未研究该体系的灵敏度及其应用。我们用单扫示波极谱研究了铜-DMG-Na₂B₄O₇,体系的极谱行为。铜一DMG络合物在Na₂B₄0₇缓冲溶液(pH9.4)中还原,产生良好的示波极谱图,E_p=-0.34V(vs.SCE)。其峰电流与铜的浓度在5×10^-8-3×10^-8M范围成正比,并应用于污水中微量铜的测定。用连续变化法确定络合物的络合比Cu(II):DMG=1:2。用循环伏安法等手段研究该波的性质及其机理,并测定了不同铜浓度时体系的吸附量。实验表明,所研究体系的极谱波属于络合吸附波。     

8-羟基喹啉对稀土钐和钇的萃取行为

研究了8-羟基喹啉（HQ）-庚烷体系从硝酸介质中萃取钐、钇的行为。 考察了HQ浓度、平衡水相pH值及NO-3离子浓度对稀土分配比的影响。 研究结果表明,稀土萃取分配比随水相pH值、8-羟基喹啉浓度的增加而增大,随水相中NO-3浓度的增高而降低。 根据斜率法及电荷平衡原理确定萃合物的组成为M(NO3)·Q(HQ)(OH), HNO3 体系中HQ萃取Sm3+、Y3+属络合机理。     

分散第二相Al_2O_3对高分子固体电解质电性能的影响

于固体电解质PEO＿NaSCN络合物中加入Al2O3绝缘体作为第二相,分别研究了Al2O3的粒径,含量对该固体电解质电性能的影响.发现当Al2O3的粒径小于1μm时,离子电导率比纯的固体电解质的电导率高,大于1μm时,则比纯样品的低,即临界粒径约为1μm.当Al2O3的含量达到约25%时,电导率达到极大值.此外,样品的高频极化和低频极化也随Al2O3的粒径的增大而越显著.     

SPSS正交设计优化铝合金中微量磷的测定条件

以钼酸铵、乙酸丁酯和HNO3的用量以及萃取时间为考察因素,磷钼蓝络合物的吸光度为考察指标,通过SPSS软件设计了L9(34)的正交实验,并进行了方差分析和回归分析,得出较优的萃取条件:8.0 mL钼酸铵溶液、10.0 mL乙酸丁酯、8.0 mL HNO3(1+1)、萃取时间3 min;当磷的含量在0~1.6μg/mL时,吸光度与浓度呈良好的线性关系;测定样品的标准偏差和加标回收率的结果满足要求。     

疏水缔合聚丙烯酰胺与双子表面活性剂的自组装

通过荧光光谱、动/静态激光光散射研究了疏水缔合聚丙烯酰胺(HAPAM)自组装行为及双子表面活性剂(双十四酸乙二酯双磺酸盐(DMES-14))对其的影响.实验结果表明:聚合物HAPAM在溶液中能够通过自组装形成疏水微区,表现出芘的发射光谱中第一振动峰(373nm)与第三振动峰(383nm)的荧光强度之比(I1/I3)值随聚合物浓度的增大而下降,当聚合物HAPAM浓度(CP)达到一定值后,I1/I3值不再变化;当加入表面活性剂时,HAPAM能够与双子表面活性剂在溶液中形成混合胶束,在聚合物浓度一定时,I1/I3值随表面活性剂浓度(CS)的增大急速下降,当表面活性剂浓度达到30mg·L-1时,I1/I3值趋于恒定;当表面活性剂浓度一定时,聚合物/表面活性剂二元体系中聚集体的聚集数随HAPAM浓度的增大出现先下降再增加的过程;一定量的双子表面活性剂对HAPAM分子间的缔合起促进作用,过量的双子表面活性剂对HAPAM分子间的缔合起抑制作用,使HAPAM的表观重均分子量(Mw,a)、均方根回转半径()和流体力学半径()随表面活性剂浓度增加先增大后减小,而HAPAM的/比值则随表面活性剂浓度增大出现一定程度的上升,表明HAPAM分子链段变得相对舒展.     

八元瓜环对氯化矢车菊素溶解性、稳定性及抗氧化性的影响

采用核磁共振氢谱(¹H NMR)、 红外光谱及紫外吸收光谱等方法考察了八元瓜环(Q[8])对氯化矢车菊素(Cy)的包结作用. 结果表明, 在pH=0.8的盐酸介质中, Q[8]可与Cy形成摩尔比为1:1的主客体配合物, 紫外吸收光谱法测得的主-客体结合常数为1.51×10⁶ . 相溶解度研究结果表明, Q[8]能使饱和Cy溶液的溶解度增大, 当Q[8]浓度为100 μmol/L时, 可使Cy的溶解度增大12.21倍. 紫外吸收光谱随时间变化结果表明, 在较为稳定存在形态及相同实验条件下, Q[8]/Cy溶液比Cy溶液的稳定性提高了2.58倍. 抗氧化性实验结果表明, Q[8]/Cy包合物和Cy均表现出较好的抗氧化活性.     

用于纳米载药系统的两亲性聚乙二醇-药物分子偶联体的合成及胶束化性质

设计和合成了两亲性树枝状药物载体化合物6-Arm MPEG-Drug Conjugate,其中所使用的模型药物分子为苯甲酸.用1H NMR和13C NMR测试对结构进行了表征. 1H NMR谱图表明载体化合物在有机溶剂和水中表现不同的聚集行为,在水中自组装形成纳米微粒.利用荧光探针技术、动态激光光散射和扫描电镜研究其在水中的胶束化行为.结果显示,该药物载体化合物具有很低的临界胶束浓度,2.5×10-2 mg/mL (5.3×10-6 mol/L);在水溶液中浓度为1.0 mg/mL时的流体力学直径为67.4 nm,多分散指数为0.106;通过扫描电镜观察发现,初始浓度不同形成的聚集体形态也不同,得到了管状和方形结构胶束,而且随着不同水量的加入,聚集态从管状转变为囊泡状结构.     

对称四甲基六元瓜环与2-氨基甲基吡啶相互作用的研究

分别用核磁共振、紫外可见吸收和X射线单晶衍射方法研究对称四甲基六元瓜环与2-氨基甲基吡啶的相互作用及其结构特征. ¹H NMR谱图和紫外可见吸收光谱图清晰表明, 2-氨基甲基吡啶与对称四甲基六元瓜环有明显的相互作用, 客体2-氨基甲基吡啶的吡啶环部分进入了瓜环空腔, ¹H NMR谱图相关质子峰的积分强度以及客体吸光度随主体瓜环浓度变化明确表示它们之间形成了1∶1的包结配合物, 此包结比并不随瓜环的浓度增加而改变. X射线单晶衍射法对包结配合物晶体的测定进一步证实了核磁共振、紫外可见吸收方法所得结论.     

2-羟基-1-萘甲醛缩N-氨基-N′-苯甲酰基硫脲的合成及其阴离子识别性能

2-羟基-1-萘甲醛与水合肼缩合制得2-羟基-1-萘甲醛腙(2);2与硫氰酸铵和苯甲酰氯反应合成了2-羟基-1-萘甲醛缩N-氨基-N′-苯甲酰基硫脲(1),其结构经1H NMR,IR和MS表征。通过UV检测研究了1(DMSO溶液)对8种阴离子的识别作用。当1的DMSO溶液中存在F-,AcO-或H2PO4-时,颜色均由无色变为黄色,同时UV谱图发生显著变化;而加入C l-,B r-,I-,NO3-或HSO4-时,颜色及其UV谱图均无明显变化。结果表明1在DMSO溶液中对F-,AcO-或H2PO4-具有识别作用。     

核磁共振电信号内标法在人体尿液定量分析中的应用

研究了Varian谱仪核磁共振电信号内标法在人体尿液代谢物浓度测定上的应用,通过实验证明了该方法进行定量分析的可靠性.NMR电信号内标法原理上是通过Varian谱仪去耦通道在常规一维谱图上产生一个参考信号,并利用谱仪软件程序来调整该信号在频谱上的强度、频率、衰减速率等参数.避免了代谢组学中NMR定量实验需要添加已知浓度物质(例如TSP)作为内标而引起的内标物与样品相互作用、谱峰重叠、内标物不溶及弛豫时间太长等问题.研究结果表明,Varian谱仪去耦通道产生的电信号稳定可靠(标准偏差0.36%),能够用于定量分析;当样品浓度大于20 mmol/L或小于2 mmol/L时,该方法测定的相对误差分别为1%和5%.通过配制低浓度的尿液模型样品,验证了电信号内标法测量人体尿液代谢物的浓度的可行性,最后使用该方法测量真实的人体尿液中常见代谢物的浓度,测定结果与医院常用生化分析仪器的测定结果相符.     

稀土四元络合物显色反应的研究

研完了稀土与铬天青S(CAS),4,7-二苯基邻菲哼啉(4,7-dp-phen)和溴化十六烷基三甲铵(CTAB)四元络合物的显色反应。测定了络合物的最大吸收峰、摩尔吸光系数及组成。当乙醇存在时,络合物λ_max略有红移,ε值普遍增大。详细地研究了CTAB浓度对四元络合物增色和退色效应以及对不同稀土四元络合物作用的差异。文中拟定了La³⁺存在时测定微量Gd³⁺的分析方法。