Quantification of PCB by dechlorination to biphenyl

Summary Since polychlorinated biphenyls (PCB) are widespread biologically active contaminants in the environment, the need of a sensitive, rapid and simple screening-method for control purposes is obvious. The dechlorination of PCB to biphenyl with LiAlH₄ and subsequent quantification by HPLC and UV detection may fulfil these requirements. Results achieved with this dechlorination method are compared with those obtained by packed-column or capillary-column gas chromatography and EC detection.

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Bestimmung von PCB durch Dechlorierung zu Biphenyl

Zusammenfassung Das ubiquitäre Vorkommen von polychlorierten Biphenylen (PCB) als Kontaminantien in unserer Umwelt erfordert eine empfindliche, rasche und einfache Screening-Methode. Dechlorierung der PCB mit LiAlH₄ zu Biphenyl und anschließende Quantifizierung mittels HPLC und UV-Detektion erfüllt diese Forderungen. Analysenresultate der beschriebenen Dechlorierungsmethode werden verglichen mit Resultaten der Gas-Chromatographie an gepackten Säulen und Capillarsäulen mit EC-Detektion.

     

Determination of digitalis-glycosides by HPLC and reaction-detection

Summary A reference method for the determination of digoxin in serum has been developed. The method consists of RP-HPLC, reaction detection and fluorimetric measurement. Characteristics of the method for the analysis in serum are: detection limit of 100 pg/ml; reproducibility of VC= ±2.9% and linearity up to 5 ng.The sample preparation consists of serum injection on a clean-up column and purge injections.

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Bestimmung von Digitalis-Glykosiden durch HPLC und ReaktionsdetektionAnwendung zur Digoxinbestimmung in Humanserum

Zusammenfassung Eine Referenzmethode zur Bestimmung von Digoxin in Humanserum wird vorgestellt. Die Einzelschritte bestehen aus einer RP-HPLC, dem Einsatz eines Reaktionsdetektors und der anschließenden Fluorescenzdetektion. Verfahrenscharakteristica für die Analyse von Serumproben sind: Nachweisgrenze von 100 pg/ml; Reproduzierbarkeit von VK=±2,9% und Linearität bis 5 ng.Die Probenvorbereitung besteht lediglich aus der Seruminjektion auf eine Injektionskartusche und Spülinjektionen.

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Herrn Prof. Dr. H. Monien mit herzlichen Grüßen zum 60. Geburtstag gewidmet     

Determination of 3-amino-1,2,4-triazole (Amitrole) in tissues with electrochemical detection by ion-pair high-performance liquid chromatography

Summary A high-performance liquid chromatographical separation method at a RP-18 column without derivatisation and with electrochemical detection is described. The samples are prepared with a mini-Alox-column and a gelchromatographical clean-up for hydrophilic substances. The method obtains a detection limit of 60 ng/g with a sample weight of 2 g. The average recovery is 79.8±4.3% (in liver).

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Bestimmung von 3-Amino-1,2,4-triazol (Amitrol) in tierischen Matrices mit elektrochemischer Detektion und Ionenpaar-Hochdruckflüssigkeits-Chromatographie

Zusammenfassung Es wird eine hochdruckflüssigkeits-chromatographische Trennmethode an einer RP-18-Säule ohne Derivatisierung mit elektrochemischer Detektion beschrieben. Die Probenaufarbeitung erfolgt mit einer Mini-Alox-Säule und gel-chromatographischer Reinigung für hydrophile Wirkstoffe. Die Methode erreicht eine Nachweisgrenze von 60 ng/g bei einer Probeneinwaage von 2 g. Die mittlere Wiederfindungsrate beträgt 79,8±4,3% (in Leber).

     

Über die Bestimmung von Chloramphenicol in tierischen Geweben durch HPLC

Zusammenfassung Es wird ein HPLC-Verfahren beschrieben, mit dem Chloramphenicol-Rückst?nde im Fleisch bestimmt werden k?nnen. Bei Wiederfindungsraten von 71% betr?gt die theoretische Bestimmungsgrenze 0,01 ppm.

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Determination of chloramphenicol in animal tissues

Summary A HPLC method is used for analysis of chloramphenicol residues in meat. The theoretical limit of detection is 0.01 ppm when the yield over all steps is 71%.

     

Die Fehlertheorie des inneren Standards in der R?ntgenspektrometrie

Zusammenfassung Nachdem bereits in [3] und [4] die Fehlertheorie der Additionsmethode und des Verfahrens mit äußeren Standards behandelt worden war, wurden in vorliegender Arbeit die Überlegungen auf den inneren Standard ausgedehnt. Die Methode verwendet den Quotienten aus der Impulsrate des zu messenden Elements und der Impulsrate des mit konstanter Konzentration zugefügten Standardelements. Die Quotienten aus den Bruttoimpulsraten und den Nettoimpulsraten wurden bezüglich der Analysengenauigkeit und Nachweisgrenzen untersucht.

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Theory of errors of the internal standard in X-ray spectrometry

After having treated in [3] and [4] the theory of errors of the addition method and of the method of external standards, in this publication the considerations are extended to internal standards. This method uses the pulse rate of the element to be measured divided by the pulse rate of a standard element with constant concentration. The ratios of the gross pulse rates and the net pulse rates are studied with reference to the accuracies of analysis and the limits of detection.

     

Determination of calcium in uranium by X-ray fluorescence

Summary An X-ray fluorescence method for the analysis of calcium in uranium in the range of 20 to 500 ppm is described. U₃O₈ samples are mixed with boric acid binder and double-layer pellets are prepared. The pellets are analysed using Philips PW 1220 semi-automatic X-ray spectrometer. Calculated lower limits of detection are better than 5 ppm for calcium in uranium.

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Bestimmung von Calcium in Uran durch Röntgenfluorescenz

Zusammenfassung Ein Verfahren für den Bereich von 20–500 ppm wird beschrieben. Die U₃O₈-Proben werden mit BorsÄure als Bindemittel vermischt zu Doppelschicht-Tabletten gepre\t, die mit Hilfe eines halbautomatischen Philips PW 1220 Röntgenspektrometers analysiert werden. Die untere Nachweisgrenze liegt bei 5 ppm Ca.

     

Quantitative Analyse von Metallen, insbesondere von Metallspuren, mit Hilfe der Atom-Absorptions-Spektrophotometrie

Zusammenfassung Methode und Apparatur zur quantitativen Bestimmung sowohl von geringen als auch von höheren Konzentrationen von Metallen in verschiedenen Medien mit Hilfe der Atom-Absorptions-Spektrophotometrie werden anhand von Beispielen beschrieben. Anwendungsbereich, Genauigkeit, Nachweisgrenzen und mögliche Weiterentwicklung der Methode werden diskutiert.

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Summary The method and instrumentation for quantitative determination of traces and of higher concentrations of metals in various media by means of atomic absorption spectroscopy are described and illustrated by several examples. Fields of application, accuracy, detection limits, and possible extensions of this method are discussed.

     

Laser photoionization spectroscopy for ultrasensitive trace element analysis

Summary Laser photoionization spectrometry (LAPIS), a new analytical approach based on thermal atomization of a substance in vacuum and subsequent highly selective laser photoionization detection of the atoms under study is described. Results of the direct analysis of highly pure germanium for boron impurities and environmental samples for noble metal traces are presented. The possibilities are discussed for further improving the analytical characteristics of the method.

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Laser-Photoionisations-Spektroskopie zur hochempfindlichen Elementspuren-Analyse

     

Chromatographische Trennung und bioautographischer Nachweis von Fols?uren in Pilzmycelextrakten auf Zweischichtenplatten

Zusammenfassung Die Zweischichtenplatten-Methode zur Trennung von Harnaminosäuren wurde so modifiziert, daß damit Folsäuren in ballaststoffreichen Mycelextrakten von Penicillium chrysogenum auf einfache Weise getrennt werden können. Der bioautographische Nachweis mit S. faecalis konnte gegenüber den literatur-, mäßig bekannten Methoden vereinfacht werden, zum Nachweis mit P. cerevisiae ist es erforderlich, für jedes Inoculum die optimalen Versuchsbedingungen zur Durchführung der Bioautographie zu ermitteln. Die Nachweisempfindlichkeit liegt bei 50 pg, sofern mit frischen Inocula gearbeitet wird.

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Chromatographic separation and bioautographic detection of folic acids in extracts of mould mycelium on two-layer plates

The two-layer method for the separation of amino acids in urine has been modified, so that folic acids in crude extracts of the mycelium of Penicillium chrysogenum can be separated rapidly. The bioautographic detection with S. faecalis could be simplified in comparison with methods given in literature; the detection with P. cerevisiae requires an evaluation of the optimal bioautographic conditions for each inoculum. The sensitivity is about 50 pg, if new inocula are applied.

     

Bestimmungen von Chlorkohlenwasserstoffen in Siliciumhalogeniden mit Hilfe von zwei gas-chromatographischen Verfahren und deren methodischer Vergleich

Zusammenfassung Zur Bestimmung der Chlorkohlenwasserstoffe trans-Dichlorethen, cis-Dichlorethen und 1,1,1-Trichlorethan wurden 2 gas-chromatographische Verfahren entwickelt. Bei Verfahren I werden die Verunreinigungen nach Abtrennung der Matrix SiHCl₃ durch KHF₂ mittels Dampfraumtechnik angereichert und gas-chromatographisch mit einem Flammenionisationsdetektor bestimmt. Bei Verfahren II werden die Verbindungen direkt gas-chromatographisch erfaßt, wobei ein Massenspektrometer mit fester Masseneinstellung als Detektor eingesetzt wird. Die Nachweisgrenze liegt bei ca. 0,1 Gew.-ppm für diese Verbindungen bei beiden Verfahren. Ein Vergleich beider Methoden wurde durchgeführt.

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Determination of halogenated hydrocarbons in silicon halides with two gas-chromatographic methods and a comparison of these analyses

Summary Two gas-chromatographic methods are developed for the determination of the chlorinated hydrocarbons trans-dichloroethene, cis-dichloroethene and 1,1,1-trichloroethane. In method I the impurities are enriched after separation of SiHCl₃ by KHF₂ with the aid of headspace technique and are determined by gas-chromatography with a flame-ionisation detector. In method II the compounds are analyzed directly by gas-chromatography using a mass spectrometer with focussed peaks as detector. The detection limit was found to be about 0.1 ppm (wt.) of the compounds for these two methods. Measurements of some investigated samples are compared.

     

Zur gas-chromatographischen Bestimmung von silyliertem Biotin, seinen Oxydationsprodukten und anderen silylierten Vitaminen

Zusammenfassung Es wird eine Methode beschrieben, die es gestattet, durch Silylierung Biotin gas-chromatographisch neben seinen Oxydationsprodukten nachzuweisen. Andere nach der gleichen Methode silylierte Vitamine lassen sich dabei in einem Arbeitsgang bestimmen. Die Methode wurde mit im Handel befindlichen Multivitaminpräparaten getestet.

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On the gas-chromatographic determination of silylated biotin, its oxydation products and other silylated vitamins

A detection of biotin and its oxidation products by gas-liquid-chromatography has been developed using the trimethylsilyl derivatives. Other vitamins silylated by the same method can also be detected. The method has been tested with two commercial multivitamin preparations.

     

Some new aspects of a HPLC-method for the determination of traces of formaldehyde in air

Summary A practicable method was developed for the routine determination of formaldehyde in air. Formaldehyde is sampled in small sampling tubes filled with Chromosorb P, coated with 2,4-dinitrophenylhydrazine (= DNPH). The sorbent is extracted with acetonitrile, and the different DNPhydrazones were separated by reversed-phase HPLC. UV-detection at = 345 nm was compared with electrochemical detection. The detection limit was 100 pg for UV- and 50 pg for electrochemical detection with a linear range of more than 3 decades, respectively. For the determination of formaldehyde in air the detection limit is 10 ppb with an average recovery of 99.3% and an estimated relative standard deviation S of 1.5%. This method was compared with the sampling by impingers using the same separation and detection method.

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Einige neue Aspekte einer HPLC-Methode zur Spurenbestimmung von Formaldehyd in Luft

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Dedicated to Prof. Dr. G. Tölg on the occasion of his 60th birthday     

Dual electrode electrochemical detector for HPLC

Summary A method for determination of phenolic compounds in distilled alcoholic beverages has been developed. After separation by reversed phase chromatography these compounds are detected coulometrically in a dual electrode detector. The hydrodynamic electrochemical behaviour of the substances in oxidative and reductive mode was investigated. For quantitative determination phenolic compounds are oxidized at the first working electrode (+0.65 V); then the oxidation products are reduced at the second working electrode (0.0 V). The current due to these processes is recorded. By the high selectivity of the detection mode matrix interferences can be eliminated in several alcoholic beverages. In this way qualitative information is improved. The detection limits of phenolic acids and aldehydes are between 0.01 and 1 ng (S/N=3).

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Dualelektroden-Detektor für die HPLCBestimmung von phenolischen Verbindungen in Spirituosen

     

Formation of a 3-phenyl-4-hydroxy-6-chloropyridazine derivative for GC with ECD- and MS-detection and its application to trace analysis

Summary A capillary GC/MS method for the determination of residues of Pyridate-a new herbicide-and its main metabolite, is given. The method is applicable to maize and rape matrices. Because of the rather unusual method of derivative-formation the development of this method is outlined. The detection limit of the method is better than 10 ng/g.

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Herstellung eines 3-Phenyl-4-hydroxy-6-chlorpyridazin-Derivats zur gas-chromatographischen Trennung und zur nachfolgenden Spurenbestimmung mit ECD und MS

Zusammenfassung Eine Kapillar-GC/MS-Methode zur Bestimmung von Rückständen von Pyridate-einem neuen Herbicid-sowie dessen Hauptmetaboliten wird beschrieben. Die Methode ist auf Mais- und Rapsmatrices anwendbar. Aufgrund der ungewöhnlichen Derivatisierung wird die Entwicklung dieser Methode dargestellt. Die Nachweisgrenze ist besser als 10 ng/g.

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Presented at the 8th International Microchemical Symposium, Graz, August 25–30, 1980.     

Detection of poly(methylmethacrylate) wear particles in capsule tissue surrounding endoprotheses by pyrolysis gas chromatography

Summary Pyrolysis gas chromatography (PGC) is used to detect polymer wear particles in capsule tissue surrounding endoprotheses implanted with poly(methylmethacrylate) as bone cement. The method allows the detection of the polymer incorporated in tissue even in the range of 1 weight%.

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Nachweis von Poly(methylmethacrylat)-Abriebpartikeln mit Hilfe der Pyrolyse-Gas-Chromatographie in Kapselgewebe in der Umgebung von Endoprothesen

Zusammenfassung Die Pyrolyse-Gas-Chromatographie wird zum Nachweis von Polymer-Abriebteilchen in der Umgebung von Endoprothesen eingesetzt, die mit Hilfe von Poly(methylmethacrylat) implantiert wurden. Noch 1% des Polymers können im Kapselgewebe nachgewiesen werden.

     

Pyrolysis/CVAAS for the determination of mercury in solid environmental samples

Summary A CVAAS method is reported for the determination of mercury in solid environmental materials by pyrolysis and a two-stage amalgamation on gold. Interferences by pyrolysis products are eliminated by a purification section containing a catalytic converter and two specific adsorbers for organic substances. The detection limit of the method is 5 ppb for a 20-mg sample. The reproducibility highly depends on the homogeneity of the materials.

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Pyrolyse/Kaltdampf-Atomabsorption zur Hg-Bestimmung in festen Umweltproben

Zusammenfassung Ein Kaltdampf-Atomabsorptions-Verfahren zur Quecksilberbestimmung in festen Umweltproben durch Pyrolyse und Zwei-Schritt-Amalgamierung auf Gold wurde angegeben. Störungen durch Pyrolyseprodukte lassen sich durch eine Reinigungsvorrichtung beseitigen, die einen katalytischen Konverter und zwei spezifische Absorber für organische Substanzen enthält. Die Nachweisgrenze für eine 20-mg-Probe liegt bei 5 ppb. Die Reproduzierbarkeit der Ergebnisse ist weitgehend von der Homogenität des Materials abhängig.

     

Voltametrische Titration von Cyanid mit Quecksilber(II)-chlorid und ihre Anwendung zur Cyanidbestimmung in Wasser und Abwasser

Zusammenfassung Es wird ein Verfahren zur Titration von Cyanid mit Quecksilber(II)-chlorid beschrieben. Die Endpunktsbestimmung erfolgt voltametrisch unter Verwendung einer rotierenden Palladiumindicator- und einer Kalomelbezugselektrode. Die Methode ist im Bereich zwischen 40 ppb und 200 ppm anwendbar und wird vorzugsweise zur Cyanidbestimmung in Kamingasen, Wasser und Abwasser eingesetzt.

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Voltametric titration of cyanide with mercuric chloride and application to the determination of cyanide in water and waste water

A method is described for the volumetric determination of cyanide with mercuric chloride solution. The end-point detection is carried out voltametrically using a polarized rotating palladium electrode and a calomel reference electrode. The method covers a concentration range of between 40 ppb and 200 ppm cyanide and is in particular suitable for cyanide determinations in stack gases, water and waste water.

     

Electrochemical detection of amino acids

Conclusion A method for the separation and the quantification of amino acids by high performance liquid chromatography and electrochemical detection using an isocratic mobile phase is possible and satisfactory.

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Elektrochemischer Nachweis von Aminosäuren

     

Analysis of 5-methyl-deoxycytidine in DNA by micro-HPLC

Summary A method for the quantitative analysis of 5-methyl-deoxycytidine (5dmC) in DNA based on enzymatic hydrolysis to nucleosides, separation by Micro-HPLC and quantification with external calibration has been developed. The method was applied to DNA from calf thymus, drosophila and yeast; the fully sequenced DNA from the Phage X174 has been used to establish the accuracy of the procedure. The detection limit is 0.4 pmol 5dmC absolute; the content of modified nucleoside in DNA of drosophila and yeast was shown to be lower than the current detection limit, which means that less than one methylated cytosine per 14000 (12000 resp.) unmodified nucleobases are to be found in the genomes.

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Bestimmung von 5-Methyl-desoxycytidin in DNA mit Mikro-HPLC

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Dedicated to Prof. Dr. W. Fresenius on the occasion of his 75th birthday