噻吩甲酰三氟丙酮合铈(Ⅳ)的晶体结构和分子结构

3-(2′-噻吩甲酰)-1,1,1-三氟丙酮(HTTA)与铈(Ⅳ)形成Ce(TTA)₄配合物.本文报道其实验及测定结果.晶格属正交晶系,空间群Pc2₁b,晶体学常数a=10.699(2),b=17.436(5),c=20.680(2)Å.V=3847.1ų,Z=4,F(000)=1736,D_c=1.77g·cm^-3,.M_r=1028.82,μ=15.20cm^-1.CAD4衍射仪,Mo-Kα射线收集数据.结构由重原子法解出,全矩阵最小二乘法修正,各向同性热参数.偏离因子R=0.148.晶体中每个铈原子与四个TTA中的八个氧原子配位,其配位多面体为扭曲的四方反棱柱,铈(Ⅳ)处于四方反棱柱体的中心,Ce-O平均键长2.333Å,O-Ce-O平均键角70.5°,晶体中部分噻吩环与三氟甲基处于无序状态.     

双-(噻吩甲酰三氟丙酮)合铜的晶体结构

双—(噻吩甲酰三氟丙酮)合铜晶体属三斜晶系,空间群为C_i—Pl。晶胞参数:a=4.573(2)A,b=9.291(4)A,c=11.059(6)A,α=80.87(4)°,β=77.09(5)°,γ=79.23(5)°,V=446.5A°Z=1,D_e=1.889g·cm,F(000)=253e。由于空间位阻效应,在双—(噻吩甲酰三氟丙酮)合铜的分子中,两个噻吩基呈反式构型。对二甲亚砜加合物中两个噻吩基取顺式构型的原因作了进一步阐明。     

噻吩甲酰三氟丙酮的电化学性质及应用

在 0 .5mol/LHCl和 0 .2g/L的明胶溶液中 ,利用线性扫描极谱法测定噻吩甲酰三氟丙酮 (简称TTA) ,发现有一还原峰 ,其峰电位是 - 1 .0 0V (vs.SCE)。峰电流与TTA浓度在 2 .5× 1 0 - 5mol/L～ 2 .0× 1 0 - 3mol/L之间存在线性关系 (r=0 .9986) ,检测下限为 1 .0× 1 0 - 5mol/L。利用单扫描极谱法和循环伏安法对极谱峰的电化学性质进行了研究     

噻吩甲酰三氟丙酮(TTFA)抑制琥珀酸泛醌还原酶的双位点性质

Dixon作图法和双倒数作图法都表明TTFA有两个抑制位点.低浓度下(0-20μmol/L)的高亲和位点对Q_2呈非竞争性,高浓度下(20μmol/L以上)的低亲和位点呈竞争性.由此得出结论:泛醌还原的两步反应均被TTFA抑制,低浓度时只抑制后半步从半醌还原成氢醌的反应,高浓度时对从泛醌到半醌以及半醌到氢醌两个半反应都抑制.     

希土(Ⅲ)噻吩甲酰三氟丙酮和BipyO2/PhenNO三元配合物的合成和表征

The new ternary complexes of RE(TTA)₃(BipyO₂)·H₂O and RE(TTA)₃ (PhenNO)(where RE=Sm, Eu, Gd; TTA=thenoyltrifluoroacetonate; BipyO₂=2,2′-bipyridine-N,N′-dioxide; PhenNO=1,10-phenanthroline-N-oxide)have been synthesized. The composition and properties of complexes were studied by elemental analysis, UV spectrum, IR spectrum, DTA-TG and fluorescence spectrum. The effect of solvent on fluorescent intensity is discussed.     

希土(Ⅲ)噻吩甲酰三氟丙酮和BipyO_2/PhenNO三元配合物的合成和表征

希土（Ⅲ）噻吩甲酰三氟丙酮和ＢｉｐｙＯ２／ＰｈｅｎＮＯ三元配合物的合成和表征成义祥徐端钧徐元植（浙江大学化学系，杭州３１００２７）关键词：希土三元配合物噻吩甲酰三氟丙酮荧光光谱希土与氟代β二酮配合物不仅能提高配合物的分子内能量传递量子产额，同时也...     

铈的α-噻吩甲酰三氟丙酮-哌啶配合物与DNA的键合研究

合成了α-噻吩甲酰三氟丙酮-哌啶合铈(CeTTA₄·HP)配合物,测定其晶体结构,并用紫外光谱、荧光光谱、热变形、电化学、粘度和理论模拟研究了配合物与DNA的键合特性。结果表明：化合物与DNA以插入模式进行作用。     

不同组成的铕—噻吩甲酰基三氟丙酮络合物合成与荧光特性

本文合成与铕与ＴＴＡ及啉啡罗啉或表面活性剂Ｎ－氯代十六烷基吡啶两个三元络合物及铕－ＴＴＡ两元络合物。用元素分析，差热热重分析，红外与紫外光谱等方法表征了各化合物。测定了各络合物的固态及溶液荧光光谱，实验表明高对称八配位的Ｅｕ（ＴＴＡ）４ＣＰ络合物荧光强度最高。     

噻吩甲酰三氟丙酮—氧化三正辛基磷体系纸上荧光法同时测定钐和铕

将噻吩甲酰三氟丙酮－氧化三正辛基磷萃取体系应用于纸上荧光法同时测定钐和铕,该液用量少、操作简便快速。经处理的滤纸可使钐和铕的检出限分别达到1．0和0．05ng。将方法应用于混合稀土氧化物中xng级的钐、0.0x ng级铕的同时测定,结果满意。     

铽-噻吩甲酰三氟丙酮-聚丙烯酸的结构及荧光性质

将铽的有机配合物NaTb(TTA)4与聚丙烯酸反应获得铽配位聚合物（Tb-TTA-PAA)。此配位聚合物是褐色固体，不溶于大部分有机溶剂，只能溶于丙三醇和异丙醇的混合溶剂。采用红外光谱、紫外光谱、X射线光电子能谱、电导率、元素分析和荧光光谱等手段对其结构进行表征，确定其配位组成和结构即每个铽离子分别与一个TAA^-离子和PAA分子中二个链节羧基发生配位，得到该配合物的结构。Tb^3 离子在配合物Tb-TTA-PAA中含量为29.98%。荧光光谱表明，常温下配合物在紫外光下发出强荧光，主要是Tb离子的^5D4→^7F5的能量传递。     

含稀土铕(Ⅲ)配位聚合物的研究——铕(Ⅲ)噻吩甲酰三氟丙酮苯乙烯丙烯酸共聚物的研究

研究了铕 (Ⅲ )和噻吩甲酰三氟丙酮 (HTTA)形成的有机配合物与苯乙烯 丙烯酸共聚物 (PSAA)在不同pH值时发生配位反应得到配位聚合物NaEu(Ⅲ ) TTA PSAA的 3种样品 (a)、(b)、(c) .红外光谱、紫外光谱、X光电子能谱、DTA TG等测试手段证实Eu3+ 分别与PSAA、TTA- 发生配位 .元素分析和电导率测定结果证明了配位组成和结构在不同的pH条件下发生变化 .结果表明 ,配合物试样 (a)、(b)、(c)中Eu3+ 的含量分别为11 89%、12 5 5 %和 13 4 1% .由于配合物中存在着Eu3+ 分别与TTA- 和PSAA分子中羧基的配位作用并进一步交联 ,因此配合物样品均不溶于大部分有机溶剂 ,只能溶于N ,N 二甲基甲酰胺和丙三醇和异丙醇的混合溶剂 ,而且耐热性能均提高 .该配合物均是褐色固体 .荧光光谱表明 ,样品在常温、紫外光下发出强的红光 ,主要是Eu离子的5D0 →7F2 的跃迁 .讨论了溶剂、pH值对配合物荧光强度的影响 .当pH =10时 ,合成的配合物有最好的荧光性质 .     

噻吩甲酰三氟丙酮缩-4-氨基安替比林席夫碱稀土络合物的合成和荧光光谱

1　引　　言噻吩甲酰三氟丙酮 (简称ＴＴＡ)是一种性能优异的 β 二酮类螯合剂 ,若适当控制ｐＨ值及配合恰当的萃取剂 ,可用于锆 铪、铀 钍等数十种金属的分离。由于其具有良好的光学活性、能够发射特征荧光 ,还被应用于人民币的防伪技术。由于 4 氨基安替比林荧光极弱 ,有关 4 氨基安替比林形成的席夫碱在荧光分析中的应用文献报道很少 ,特别是有关三齿席夫碱配体化合物的荧光研究更少。我们以ＮＨ2 为衍生点将噻吩甲酰三氟丙酮 (ＴＴＡ)与 4 氨基安替比林 (4 ＡＴＰ)进行分子缩合 ,得到一种新型三齿席夫碱配体 噻吩甲酰三氟丙酮缩 4 …     

轻希土与2－噻吩甲酰三氟丙酮和1, 10－二氮杂菲配合物的合成及荧光光谱

本文采用溶剂萃取法和乙醇-水溶液析出法合成了六种轻希土与2-噻吩甲酰三氟丙酮(HTTA)和1,10-二氮杂菲(phen)三元配合物.通过元素分析、红外光谱、热重及荧光光谱等测试手段,考察了配合物有关性质,并确定了其组成为RE(TTA)₃phen和RE(TTA)₃phen·H₂O(RE=La、Ce、Pr、Nd、Sm、Eu).     

二嗜性配合物四(α-噻吩甲酰三氟丙酮)合铕酸十六烷基吡啶的合成、表征与成膜性能

合成了具有极强荧光和良好单色性的标题配合物,用红外、紫外、热分析及X射线粉末衍射等进行了表征。研究了成膜性能,为制备高密度、超薄光学存贮材料提供了实验证据。     

铽（III）-噻吩甲酰三氟丙酮-电化学聚合漆酚配合物的研究

研究了铽（III）和噻吩甲酰三氟丙酮（HTTA）形成的配合物与电化学聚合方 法得到的聚合漆酚（EPU）发生配位反应及pH = 10.2时形成配合物Tb(III)-TTA- EPU的组分和结构。红外光谱、X光电子能谱的测试表明Tb~(3+)分别与EPU，TTA~- 发生配位。元素分析和电感偶合等离子体发射光谱（AES）测定结果证明了每个 Tb~(3+)分别与EPU分子中1个链节单元的羟基和3个TTA~-发生配位，从而得到配合 物的结构。动态机械热分析（DMTA）表明发生配位反应后该配合物进一步交联，从 而难溶于大部分有机溶剂，其玻璃化转变温度和耐热性能均得到很大提高。我们对 其荧光性质进行了研究，发现常温下配合物在紫外光下发生强的荧光，主要是Tb~ (3+)离子的~5D_4→~7F_5的跃迁。讨论了溶剂、pH值对配合物荧光强度的影响。当 pH = 10.2时，合成的配合物有最好的荧光性质。     

四（α—噻吩甲酰三氟丙酮）合铕（Ⅲ）酸十六烷基吡啶LB膜的研究

标题配合物（Ⅰ）和硬脂酸（Ⅱ）的CHCl3溶液按不同摩尔比Ⅰ：Ⅱ=1：α（α=1,2,4,8,12)混合后，α≥2时，其π-A曲线比单一的标题配合物的有明显改善，Ⅰ：Ⅱ=1：4时，在亲水石英基片上制备了Z型LB膜，并用紫外光谱、荧光光谱和小角X射线衍射进行了表征。     

铽（III）-噻吩甲酰三氟丙酮-电化学聚合漆酚配合物的研究

研究了铽（III）和噻吩甲酰三氟丙酮（HTTA）形成的配合物与电化学聚合方 法得到的聚合漆酚（EPU）发生配位反应及pH = 10.2时形成配合物Tb(III)-TTA- EPU的组分和结构。红外光谱、X光电子能谱的测试表明Tb~(3+)分别与EPU,TTA~- 发生配位。元素分析和电感偶合等离子体发射光谱（AES）测定结果证明了每个 Tb~(3+)分别与EPU分子中1个链节单元的羟基和3个TTA~-发生配位,从而得到配合 物的结构。动态机械热分析（DMTA）表明发生配位反应后该配合物进一步交联,从 而难溶于大部分有机溶剂,其玻璃化转变温度和耐热性能均得到很大提高。我们对 其荧光性质进行了研究,发现常温下配合物在紫外光下发生强的荧光,主要是Tb~ (3+)离子的~5D_4→~7F_5的跃迁。讨论了溶剂、pH值对配合物荧光强度的影响。当 pH = 10.2时,合成的配合物有最好的荧光性质。     

双层点电荷配位场(DSCPCF)模型在稀土配合物中的应用II, 三价镱和铈的α-噻吩甲酰三氟丙酮一哌啶配合物的吸收光谱

测定了RE(TTA)4.HP配合物的紫外-可见-近红外吸收光谱(RE=Yb^3^+,Ce^3^+),应用DSCPCF模型导出了REO~3配合单元对称性由立方畸变为D4h^*和D4d^*时微扰f能级变化的表达式.论证了实际对称性取四方反棱柱构型的原因,将计算能级与实测吸收光谱对照,符合较好。     

噻吩三氟甲酰丙酮/邻菲罗啉混合物修饰电极预富集-石墨炉原子吸收测定铕

在ｐＨ＝５．２的（ＣＨ２）６Ｎ４－ＨＣｌ底液中,以噻吩三氟甲酰丙酮／邻菲罗啉（ＨＴＴＡ／ｐｈｅｎ）混合物修饰电极电解预富集２００ｓ后用石墨炉原子吸收法进行铕（Ｅｕ）的测定。工作曲线范围０．２９ ×１０－８～５．９ ×１０－８ｍｏｌ／Ｌ（Ｅｕ）,相对标准偏差（ＲＳＤ）为５．２６％。Ｅｕ检出限（ＣＬ）可达到５．９×１０－１０ｍｏｌ／Ｌ,是ＨＴＴＡ修饰电极预富集的６３．５％,比采用热解涂层石墨管（ＰＧＴ）直接测量的文献报道值低两个数量级,是钽涂层石墨管（ＴａＰＧＴ）测量方式的１／２０。将两种试剂以适当浓度混合,在预富集过程中形成三元混配络合物,使测量灵敏度和选择性都有一定提高,常见高子不干扰测定,并可显著改善其它稀土元素存在对测定的干扰。     

一维4, 4'-联吡啶桥联噻吩甲酰三氟丙酮过渡金属配合物的合成、结构和磁性

本文合成了六个4, 4'-联吡啶桥联配合物: [M(TTA)~2(μ-4, 4'-bipy)]~n,[M=Mn(II), Fe(II), Co(II), Ni(II), Cu(II), Zn(II); TTA=噻吩甲酰三氟丙酮], 经元素分析、IR、 1^H NMR和晶体结构分析, 确定配合物具有一维无限链状结构。Mn(II)配合物的晶体属三斜晶系, 空间群PI, 晶胞参数: a=0.9549(2),b=0.9600(3), c=1.1556(3)nm, α=65.99(3), β=83.96(4), γ=68.89(3)°;V=0.9017(4)nm^3; Z=1; Dc=1.417g.cm^-3; μ=5.3cm^-1; F(000)=393; 最终R=0.067。Mn(II)处于畸变八面体配位环境中。由Cu(II)配合物的ESR谱近似了分子轨道系数和键合参数。Mn(II), Cu(II)配合物的变温磁化率表明, 金属离子间磁行为服从Curie定律。