银-磷催化剂的催化性能和表面特征研究

电解银是醇氧化制醛的有效催化剂,已广泛用于甲醛、乙醛和乙二醛等工业生产.在反应过程中,醇被深度氧化生成二氧化碳的副反应在很大程度上阻碍了醛的选择性和产率的进一步提高.实验证明,在纯净的电解银中添加微量磷化合物作为助催化剂,能有效抑制副产物的生成.为了探索这类反应中助催化剂的作用,我们用X射线光电子能谱(XPS)、等离子体火焰发射光谱(ICP-AES)和程序升温反应(TPR)等手段,与活性测试数据结合,对Ag-P催化剂进行了研究.     

CuMgAlO_x复合氧化物催化甲醇乙醇Guerbet反应:M~(2+)/Al~(3+)比的影响

以类水滑石为前驱体,通过调控M~(2+)/Al~(3+)比制备了系列具有不同表面性质的MgAlO_x(MA)和CuMgAlO_x(CMA)催化剂,并分别应用于甲醛乙醛缩合反应(甲醇乙醇Guerbet反应的第二步反应)和甲醇乙醇Guerbet反应。采用NH_3/CO_2-TPD、XPS、H_2-TPR和H_2-TPD技术对催化剂表面酸碱性以及铜物种的性质进行了表征。结果表明,甲醇乙醇Guerbet反应性能与催化剂表面Cu~0比表面积和中强碱数目有关,提高Cu~0比表面积有利于甲醇乙醇脱氢生成甲醛和乙醛,增强中强碱数目能促进甲醛乙醛缩合反应。     

甲醇催化脱氢反应的研究

目前工业上，甲醛是使用电解银催化剂或铁铂氧化物催化剂由甲醇氧化脱氢而生产的，氧化脱氢法所制得的甲醛含水量高达60％（质量分数），浓缩需耗费能源，且性能不稳定，又容易生成副产物甲酸，不好应用．另一方面，近年来，在合成化学中如合成性能优良的工程塑料，合成乌洛托品药物等．要求忌水的甲醛的领域显著地增大，这些情况促进生产甲醛的新工艺和新型催化剂的开发研究．1926年Gbosh和Baski报导，在200℃下甲醇几乎全部转化为甲醛．近来报导门要求反应在500oC以上．甲醇究竟应在什么温度下才有显著的直接脱氢的可能性？使用怎么样的…     

用原位红外光谱研究氧化镁上甲醛与乙醛合成双季戊四醇反应的机理

 以甲醛和乙醛为原料，研究了在碱性催化剂存在下合成双季戊四醇反应的机理和工艺．结果表明，与液体碱NaOH的碱催化作用相比，固体碱MgO上的产物季戊四醇、双季戊四醇和三季戊四醇在收率方面水平相当．用原位红外光谱研究了在MgO上甲醛和乙醛各自的吸附物种及甲醛－乙醛混合物的吸附物种，考察了这些吸附物种随温度的变化．结果发现，吸附作用削弱了甲醛和乙醛分子中的C＝O双键；甲醛与乙醛原位反应后表明有α，β不饱和醛吸附物种生成，说明由甲醛与乙醛合成双季戊四醇的反应经历了丙烯醛中间物．     

纸质包装材料中甲醛、乙醛向食品模拟物改性聚苯醚的迁移行为

为了解纸质包装材料中甲醛、乙醛向食品模拟物改性聚苯醚( Tenax)中的迁移行为,建立了一步提取衍生化、超高效液相色谱测定纸质包装材料和Tenax中的甲醛和乙醛的方法。本方法在甲醛和乙醛的测定范围内,线性相关系数R2>0.9999,甲醛检出限为0.03 mg/m2,乙醛检出限为0.04 mg/m2,测定纸样和Tenax的加标回收率为90.1%~108.6%。采用本方法研究不同温度和时间下两种纸质包装材料中甲醛、乙醛向Tenax中的迁移规律。研究表明,甲醛、乙醛迁移行为随时间变化趋势大致相同,均呈现迁移率随迁移时间延长先迅速增大,后又减小达到一个常数;甲醛和乙醛迁移率受温度的影响不同,达到平衡后,甲醛在30℃下迁移率最高,乙醛在70℃和50℃下迁移率高;甲醛和乙醛向Tenax中的迁移率差异较大,达到平衡后,乙醛的迁移率远高于甲醛。     

焙烧温度对MgAlOx复合氧化物催化甲醛和乙醛合成正丙醛反应性能的影响

采用共沉淀法制备了镁铝水滑石前驱体,通过在不同温度下焙烧得到系列MgAlO_x复合氧化物催化剂,采用XRD、TG、N₂吸附-脱附、NH₃-TPD和CO₂-TPD等技术对催化剂的物理和化学性质进行了表征,采用甲醛和乙醛缩合反应对催化剂反应性能进行了评价。结果表明,随着焙烧温度的提高,乙醛转化率以及正丙醛时空收率先增加后减少,C-550催化剂最大,分别达到39.22%和103.86 g/（kg·h）,这与催化剂中强碱和强碱数目变化趋势一致。此外,提高催化剂中强碱和强碱数目还会促进副产物甲醇和CO₂的生成。     

乙烯复相氧化制乙醛催化剂的研究

无产阶级文化大革命以来,我们狠批了“三脱离”、“洋奴哲学”、“爬行主义”、狠批了修正主义科研路线,坚持科研为无产阶级政治服务,为工农兵服务,与生产劳动相结合的方向,走出研究室,到生产实际部门中调查研究,从社会主义建设实际需要出发,于1971年开展了乙烯复相氧化制乙醛催化剂的研究工作。乙醛是生产醋酸、醋酐、丁醇、辛醇等产品的重要基本化工原料。我国过去采用电石乙炔水合法制乙醛,该法耗电量大,汞催化剂毒性大。随着我国石油化     

甲醇脱氢制无水甲醛的高活性Ag-SiO_2-Al_2o_3催化剂

采用溶胶－凝胶法制备了甲醇直接脱氢制无水甲醛的新型高活性催化剂Ag- SiO_2-Al_2O_3，并考虑了银负载量、焙烧温度及反应温度等对催化剂活性的影响 。XRD结果表明，反应前观察不到银的晶相峰，反应后出现Ag(111)，Ag(200)，Ag (220)，Ag(311)及Ag(222)的特征银晶相峰，SEM结果与XRD吻合得很好。该种特异 结构的催化剂具有对甲醇直接脱氢制甲醛的优异性能，其甲醇转化率达到95.0%， 甲醛得率也高达81.2%，超过己有的文献报道。     

甲醇脱氢制无水甲醛的高活性Ag-SiO_2-Al_2o_3催化剂

采用溶胶－凝胶法制备了甲醇直接脱氢制无水甲醛的新型高活性催化剂Ag- SiO_2-Al_2O_3，并考虑了银负载量、焙烧温度及反应温度等对催化剂活性的影响 。XRD结果表明，反应前观察不到银的晶相峰，反应后出现Ag(111)，Ag(200)，Ag (220)，Ag(311)及Ag(222)的特征银晶相峰，SEM结果与XRD吻合得很好。该种特异 结构的催化剂具有对甲醇直接脱氢制甲醛的优异性能，其甲醇转化率达到95.0%， 甲醛得率也高达81.2%，超过己有的文献报道。     

乙醛的简易制备实验

高中化学第二册中规定了乙醛的一系列演示和分组实验。可是我国大部分地区不易购到试剂乙醛,常常用甲醛水溶液代替乙醛作一些有关的试验。下面的装置可在实验室制备少量乙醛,并用于一系列性质试验。     

2-乙基己烯醛和庚醛的催化加氢

我国高分子化学工业已有了迅速的发展,自然对增塑剂的生产就有了迫切的要求,如何多快好省地生产高级醇亦就成为亟需解决的问题了。2-乙基己烯醛和庚醛可以氢化生成2-乙基己醇和庚醇,这两种醇都是增塑剂的重要原料。文献中的记载,2-乙基己烯醛的催化加氢一般是在压力下进行的。所用的催化剂有镍-铬-酸性白土,铜铈-浮石,镍-浮石等。庚醛的氢化,在文献中有用铂催化剂,或镍催化剂,在常压下进行的;     

高效液相色谱法测定卷烟醋酸纤维滤棒中甲醛、乙醛和丙酮的含量

建立了高效液相色谱法同时测定卷烟醋酸纤维滤棒中甲醛、乙醛和丙酮含量的方法,采用Acclaim(R)Explosive E2 C18色谱柱,流动相为乙腈/水梯度洗脱,流速为0.5 mL/min,检测波长为352 nm,对甲醛、乙醛和丙酮的分析取得满意的效果.甲醛、乙醛、丙酮的回收率分别为95.3％～105.6％、86.1...     

在强碱性条件下用银氨溶液检验醛基不可靠

按《化学教育》1982年第6期刊出的“甲酸的银镜反应”一文所介绍的步骤进行实验,确有产生同甲醛或乙醛同样光亮的银镜。可是我又以同样的步骤只是用了3滴碱液来代替3滴混有甲醛的碱液,即不加甲酸,结果同样析出光亮的银镜。在此基础上,再进行多次试验,证实只要是碱性较强的条件下,加热银氨溶液,均有析出银镜的可能。     

用非汞催化剂自乙炔合成乙醛——1.磷酸-氧化铜活性炭催化剂

用硫酸汞为催化剂的乙炔液相合成乙醛在工业上已是一个定型的生产过程,但是由于汞的价格很贵,损耗很大,每生产一吨乙醛有时可损失十公斤之多,少的也有两公斤;催化剂溶液是强酸性,需要特殊的耐腐蚀设备;汞有剧毒,影响工人健康;需要高纯度的乙炔,不能利用取自天然气的乙炔等等,因此很多国家,如苏联、德国、日本、瑞典等国在最近一、二十年内都在致力于寻求新催化剂的研究。     

邓景发先生传略

邓景发先生(1933～2001),物理化学家,化学教育家,在物理化学及多相催化、真空表面化学教学、科研领域做出了重要的贡献.他是我国电解银催化剂基础研究和应用的开拓者,高校真空表面化学研究的先行者,非晶态合金催化剂研究的重要奠基人.自1959年于复旦大学     

TiO_2/Mn-ZSM-5复合催化剂的光催化-臭氧耦合降解乙醛

采用离子交换法制备了Mn-ZSM-5系列催化剂,并利用浸渍法制备了TiO2/Mn-ZSM-5系列复合催化剂.通过Uv-Vis、BET、X射线衍射等手段对催化剂进行了表征,考察了臭氧存在下乙醛的降解性能.结果表明:臭氧能显著促进乙醛的光催化降解,在所制备的催化剂中TiO2/Mn-ZSM-5(1:2)对乙醛降解具有最好的活性,这归功于这种复合催化剂对臭氧和乙醛的吸附和催化协同效应.     

微反-色谱-DTA联合装置及乙醇催化氧化脱氢反应动力学的研究

国外,对银催化甲醇氧化脱氢制甲醛的反应动力学曾进行了研究,但对乙醇催化制乙醛的反应动力学,未见到研究报导。本文用自己组装的微反-色谱-DTA联合装置进行了乙醇催化氧化脱氢反应动力学的研究。     

选择性加氢催化剂的设计与研究

以异丙叉丙酮(MO)选择性加氢得到甲基异丁基酮(MIBK)作为模型反应,进行了固体催化剂的设计。研究结果表明,大孔径小比表面的浮石是较好的载体,Ni作为主要活性组份对C=C和C=O键有较高的加氢活性,但选择性低,以Cu和Cr对Ni/浮石进行了改性,对Ni/浮石,Ni—Cu/浮石,Ni—Cr/浮石,Ni—Cu—Cr/浮石等催化剂进行了研究。TPD研究表明,Cu可降低H_2,MO,MIBK的吸附量,增加H_2和MO的T_m,降低MIBK的T_m,Cr可增加MO的吸附量,降低H_2,MIBK的吸附量,由于Cu和Cr的协同作用,使MIBK的T_m下降约45℃,热分析研究表明,Ni—Cu—Cr/浮石的还原温度必须大于320℃。SEMS研究表明Cu和Cr增加了催化剂表面的分散度和均匀性,这些结果解释了Ni—Cu—Cr/浮石催化剂对不饱和酮加氢具有较高活性和选择性的原因。     

太阳光照射浮石负载二氧化钛降解氨氮废水

采用溶胶-凝胶法制备了Ti O_2,并使Ti O_2负载在浮石上制备Ti O_2/浮石光催化剂。用X射线荧光光谱(XRF)、电镜扫子显微描(SEM)和傅里叶红外光谱(FT-IR)表征浮石、Ti O_2及Ti O_2/浮石。在太阳光照射下,用Ti O_2/浮石处理模拟氨氮废水,以废水中氨氮降解率为标准,考察影响氨氮降解因素。结果表明,Ti O_2成功固定在浮石表面,负载率为3.71%;废水中氨氮降解率随太阳光照射时间、废水p H值、催化剂Ti O_2/浮石含量增加而增大。当初始氨氮浓度为500 mg/L、太阳照射180 min、废水p H=11、催化剂Ti O_2/浮石剂量为20 g/L时,氨氮降解率达82.0%,氨氮除去率86.8%,降解产物中未发现污染成分NO_2~-和NO_3~-产生。催化剂再生/催化3次,每次再生后氨氮降解率约下降10.0%。该方法快速、简单、低消耗和产生二次污染少,能有效地降解废水中的氨氮。     

柱前衍生-高效液相色谱法同时测定固体废物中甲醛和乙醛的含量北大核心CSCD

甲醛和乙醛分别被世界卫生组织国际癌症研究机构列为1类、2类致癌物^([1]),2019年甲醛被列入《有毒有害水污染物名录(第一批)》^([2])。甲醛、乙醛一直是环境监测中的热门监测对象,也是固体废物鉴别中常涉及的羰基化合物。