乙酰丙酮-α、β、γ、δ-四对硝基苯基卟啉稀土络合物的制备和性质

本文报告四个镧系元素的乙酰丙酮-α、β、γ、δ-四对硝基苯基卟啉络合物Ln(p-NO_2)Tppacac(Ⅰ)(Ln:Dy、Tm、Yb、Lu;(p-NO_2)Tpp:四对硝基苯基卟啉;acac:乙酰丙酮)的制备和简单性质。它们是一类新络合物。     

镧系乙酰丙酮-α、β、γ、δ-四苯基卟啉络合物的红外和拉曼光谱

本文从测定11个稀土乙酰丙酮-α、β、γ、δ-四苯基卟啉络合物的红外和拉曼光谱中发现,由于四苯基卟啉与稀土离子络合,削弱了乙酰丙酮环上的M—O拉伸振动带,使此带向低波数位移,而且仍符合镧系的“四分组”和“斜W”效应,吡咯C—H摇摆振动～984cm~(-1)带亦基本符合此效应,络合物中PN—H拉伸振动带消失,出现M—N拉伸振动与卟啉环骨架振动等的复合振动带,因而上述的镧系变化规律消失.     

稀土乙酰丙酮-α,β,γ,δ-四邻硝基苯基卟啉钬的合成

本文首次合成出镧系乙酰丙酮-α,β,γ,δ-四邻硝基苯基卟啉配合物Ho(o-NO_2)TPPacac(Ⅰ),并简单地讨论了它的性质。 反应中间物三水乙酰丙酮配合物Ho(acac)_3·3H_2O用文献方法[1]合成和纯制。α,β,γ,δ-四邻硝基苯基卟啉(o-NO_2)TPP用改进的Kim,J.B.法[2]     

α,β,γ,δ-四苯基卟啉金属络合物的光电性质

<正> 前言当今,光合作用和太阳能转换已成为两个极为流行的问题。卟啉类络合物由于其具有稳定性和吸收可见光,并且是叶绿素分子的骨架,起着各种重要的作用,因而研究者日益增多。众所周知,卟啉金属络合物与以金属为基底所组成的电极,在可见光区域内具有光电势,并为许多人所研究。同时亦为许多人在研究光合作用时作为模型物。Tomoji KAWAI等和Takashi KATSO等分别在以金属铂为基底的四苯基卟啉     

乙酰丙酮稀土四苯基卟啉配合物的电化学研究

本文指出我国环境保护产业发展中存在的问题，论述了“入关“对我国环境保护产业的影响及应采取的经济和税收政策。     

乙酰丙酮-meso-四-(对甲氧基苯基)卟啉稀土络合物的红外和拉曼光谱

本文测定了乙酰丙酮-meso-四-(对甲氧基苯基)卟啉稀土络合物Ln(P-CH_3O)TppAcac[Ln: Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb、Lu; (P-CH_3O)Tpp: meso四-(对甲氧基苯基)卟啉;Acac:乙酰丙酮]的红外和拉曼光谱。红外光谱在NICOLETFT IR7199上测量,范围为100～4000cm~(-1)。100～400cm~(-1)范围内样品用聚乙烯压片,400～4000cm~(-1)内样品用溴化钾压片。拉曼光谱在Ramanor HG2S上测量,激发线波长为4579,功率50毫瓦,固体样品磨碎后压抹在圆柱状样品池的顶部,旋转样品池,90°角照     

α,β,γ,δ—四苯基卟啉与钴显色反应的研究

用卟啉类显色剂测定钴的研究还较少,而且已报道的均为水溶性卟啉。鉴于非水溶性卟啉合成及提纯容易、产率高、种类多等优点,本文在研究非水溶性α,β,γ,δ-四苯基卟啉(简称TPP)与Cu(Ⅱ)、Pd(Ⅱ)、Cd(Ⅱ)等配合反应的基础上又研究了该试剂与Co(Ⅱ)的反应。在阴离子表面活性剂十二烷基硫酸钠(SDS)存在下,利用咪唑加速催化Co(Ⅱ)对Cd-TPP配合物的置换反应,使Co(Ⅱ)与TPP形成了很稳定的配合物。ε_(435)=3.02×10~5L·mol~(-1)·cm~(-1)。是目前卟啉类试剂测定钴较灵敏的方法,测定维生素B_(12)中钴,结果满意。     

α、β、γ、δ-四(4-三甲氨基苯基)卟啉与钌(Ⅲ)显色反应的研究

本文研究了α、β、γ、δ-四(4-三甲氨基苯基)卟啉(简称TAPP)和钌的显色反应。其最大的吸收波长位于436nm,表观摩尔吸光系数为5。25×10~5L·mol~(-1)·cm~(-1),钉的浓度在0～2.5μg/10ml范围内服从比尔定律,络合物的组成比为Ru:TAPP=1:1。该法用于合成矿样分析,结果满意。     

α,β,γ,δ-四-(4-甲基苯基)卟啉与铜反应的分光光度法研究

目前,已见报导用非水溶性卟啉化合物测定铜的有:TPP、TF(cooEt)P。本文研究了在表面活性剂存在下,非水溶性卟啉TTP与铜络合反应的条件,试验了多种离子和盐的干扰情况。结果表明,此方法灵敏度较高(ε_(414)=4.5×10~5),准确性较好,操作简便,可用于水样、铝合金和矿石中微量铜的直接测定。     

α,β,γ,δ-四对羟基苯基金属卟啉的合成

<正> 自然界中广泛存在的金属卟啉在生物学上有很多必不可少的作用,如叶绿素(Mg)、血红蛋白(Fe)、肌红蛋白(Fe)、细胞色素(Fe)、过氧化氢酶(Fe)、过氧化物酶(Fe)、氧化酶(Fe)、维生素B_(12)(Co)等等,这些体系在光合成、酶催化、氧体输送、电子传递等关系维持生命的过程中起着各种功能的作用。金属卟啉除在生物学方面具有重要的意义外,还可应用于药学和医学、工业用催化剂、电化学催化剂(还原CO_2和燃料电池、超导、半导     

乙酰丙酮-5,10,15,20-四-取代苯基卟啉钇的制备和表征

The coordination compounds of acctylacetonate-5,10,15,20-tctrasubstituted phcnyl-porphyrin with Yttrium, Y(o-Cl)Tppacac, Y(m- Cl)Tppacac, Y(p-Cl)Tppacac, Y(o-CH₃O) Tppacac, and Y(p-CH₃O)Tppacac (H₂Tpp: tetraphcnylporphyrin, Hacac: acetylacctonc), were prepared and characterised on the basis of elemental analysis, infrared spectra, UV-visiblc spectra and thermal analysis.     

乙酰丙酮-5,10,15,20-四-取代苯基卟啉钇的制备和表征

有机溶性乙酰丙酮-四-苯基卟啉希土配合物已有报告,但苯基上取代的钇的配合物的衍生物至今没见报道。本文首次制得乙酰丙酮-5,10,15,20-四邻氯苯基卟啉钇Y(o-Cl)Tppacac(H_2Tpp:四苯基卟啉:Hacac:乙酰丙酮;R_1:Cl,R_2=R_3:H),四间氯苯基卟啉钇Y(m-Cl)Tppacac(R_2:Cl,R_1=R_3:H),四对氯苯基卟啉钇Y(p-Cl)Tppacac(R_3:Cl,R_1=R_2:H),四邻甲氧基苯基卟啉钇Y(o-CH_3O)Tppacac(R_1:CH_3O,R_2=R_3:H)和四对甲氧苯基卟啉钇Y(p-CH_3O)Tppacac(R_3:CH_3O,R_1=R_2:H),并用元素分析、红外光谱、紫外光谱和热分析进行了表征。     

四-(对-磺基苯基)卟啉二酸(H2+4TSPP)分子聚集体的共振喇曼光谱研究

研究了四-(对-磺基苯基)卟啉二酸(H2+4TSPP)的J-聚集体共振喇曼光谱,用氘代法考察了各喇曼谱带的同位素位移.指认3条低波数喇曼带为分子聚集体的晶格模.喇曼光谱退偏比测量表明,聚集体中H2+4TSPP的对称性较分子态降低.比较游离碱H2TSPP和分子态H2+4TSPP共振喇曼光谱讨论了聚集体中H2+4TSPP的结构变化.H2+4TSPP在聚集体中以接近面对面方式排列.     

乙酰丙酮-5,10,15,20-四-(对氯苯基)卟啉稀土配合物的制备和性质

用丙酸做溶剂,吡咯与对氯笨甲醛反应制备5,10,15,20-四-(对氯苯基)卟啉(p-Cl)Tpp;后者与稀土乙酰丙酮配合物Ln(acac)₃·3H₂O在1,2,4-三氯苯中反应制得乙酰丙酮-5,10,15,20-四-(对氯苯基)卟啉稀土配合物Ln(p-Cl)Tppacac;并做了元素分析、UV、IR和PMR等性质的研究。     

四苯基卟啉及其金属配合物在溴化银胶体上的表面增强喇曼光谱研究

研究了四苯基卟啉(H2TPP)及其金属配合物(AgTPP和MgTPP)在AgBr胶体上的表面增强喇曼光谱(SERS).SERS光谱表明,吸附在AgBr胶体粒子表面的MgTPP和H2TPP分子分别发生银离子交换和银配位反应生成AgTPP,这种表面反应可能与激光照射有关.AgTPP分子在胶体粒子表面的吸附导致卟啉大环的非平面化,使vs振动(M-N键伸缩振动)向高波数方向移动近10 cm-1.632.8 nm激发下的表面喇曼谱以化学增强为主,而488.0 nm激发下表面喇曼谱除化学增强效应外,还存在共振增强效应.     

共振喇曼光谱研究稀土离子Er3对肌红蛋白结构的影响

随着稀土金属开发应用的不断深入 ,它的安全性已引起人们的广泛关注 .Evans[1]曾报道稀土化合物由于其类 Ca2 + 性导致各种负面生物效应 ,包括影响心血管功能及溶血 ,然而有关稀土离子影响血红素蛋白结构的研究尚很少见报道 .肌红蛋白由含 1 5 2个残基的单一多肽链 (珠蛋白 )和血红素组成 .在生物体中 ,它为肌肉组织贮存氧 ,以供细胞呼吸的需要 ,因此它在人体中具有极其重要的生理作用 .研究稀土离子对肌红蛋白的影响对了解稀土离子降低血红素蛋白载氧能力的作用机理具有实际意义[2 ] .由于血红素在可见和近紫外区有很强的吸收带 ,以氩离子…     

α、β、γ、δ-四(4-二甲氨基苯基)卟啉与钯(Ⅱ)显色反应的分光光度法研究

近年来国内外对卟啉衍生物在分析中的应用进行了广泛的研究,特别是非水溶性卟啉衍生物由于它们具有易合成,易提纯,结构类型多等特点而愈来愈得到重视。本文对非水溶性α、β、γ、δ-四(4-二甲氨基苯基)卟啉〔简称T(4-DMAP)P〕作显色剂测钯(Ⅱ)的反应进行了较系统的研究,找到了显色反应的最佳条件。测得表观摩尔吸光系数达5.7×10~6,是目前测痕量钯(Ⅱ)最灵敏的分光光度法。     

乙酰丙酮-5,10,15,20-四(邻氯苯基)-和四(间氯苯基)卟啉稀土配合物的制备和性质

我们曾简化和改进了Horrocks方法制得乙酰丙酮-5,10,15,20-四苯基卟啉稀土配合物。在此工作基础上,研究了邻硝基苯基卟啉稀土配合物的制备和性质。本文报道乙酰丙酮-5,10,15,20-四(邻氯苯基)卟啉稀土配合物Ln(o-Cl)Tppacao(Ln:Tb,Dy,Tm;(o-Cl)Tpp:四邻氯苯基卟啉;acac:乙酰丙酮根)和间氯苯基配合物Ln(m-Cl)Tppacac(Ln:Tb,Dy,Ho,Er,Tm,Yb,Lu;(m-Cl)Tppacac:四间氯苯基卟啉),并表征了它们的性质。     

液芯光纤预共振和共振喇曼光谱及其应用

在液芯光纤内产生预共振和共振喇曼效应，可大度提高喇曼光谱强度，用波长远离样品吸收峰的激光激发观察到了α－甲基吡啶的预共振喇曼光谱。用长１．１ｍ，内径２００μｍ的液芯光纤，波长５１４．５ｎｍ，功率０．８０Ｗ激光激发获得了β－胡萝卜素在ＣＳ２中的共振喇曼光谱，其浓度为２×１０＾－８ｍｏｌ／Ｌ，比普通方法的样品的浓度低２－３个数量级。     

四-(对-磺基苯基)卟啉二酸(H_4~(2+)TSPP)分子聚集体的共振喇曼光谱研究

研究了四－（对－磺基苯基）卟啉二酸（Ｈ２＋４ＴＳＰＰ）的Ｊ－聚集体共振喇曼光谱,用氘代法考察了各喇曼谱带的同位素位移．指认３条低波数喇曼带为分子聚集体的晶格模．喇曼光谱退偏比测量表明,聚集体中Ｈ２＋４ＴＳＰＰ的对称性较分子态降低．比较游离碱Ｈ２ＴＳＰＰ和分子态Ｈ２＋４ＴＳＰＰ共振喇曼光谱讨论了聚集体中Ｈ２＋４ＴＳＰＰ的结构变化．Ｈ２＋４ＴＳＰＰ在聚集体中以接近面对面方式排列