异双席夫碱配合物中性载体碘离子电极的研究

研究了以乙二胺、乙酰丙酮缩水杨醛异双席夫碱合钴(Ⅱ)为栽体的PVC膜电极,该电极对I-具有优良的电位响应特性并呈现反Hofmeister选择性行为,其选择性次序为I->Sal->SCN->ClO4->SO32->Br->NO2>Cl->Ac->NO3->SO42-.在pH 2.0的磷酸盐缓冲体系中,对I-在1.0×10-1～1.0×10-7mol/L.浓度范围内呈近能斯特响应,斜率为-50.7 mV/dec(26℃),检出限为3.9×10-8mol/L.采用交流阻抗技术和紫外可见光谱技术研究了电极的响应机理,结果表明配合物中心金属原子的结构以及载体本身的结构与电极的响应行为之间有非常密切的构效关系.将电极初步应用于药物和食盐中碘的分析.     

新型异双四齿双席夫碱铜(Ⅱ)配合物为中性载体的高选择性硫氰酸根离子选择电极的研究

研究了用乙二胺与乙酰丙酮、水杨醛反应合成的一种异双四齿席夫碱铜(Ⅱ)配合物[Cu(Ⅱ)-L]为中性载体的PVC膜电极,该电极对硫氰酸根离子(SCN-)具有优良的电位响应特性并呈现出反Hofmeister选择性行为,其选择性次序为:SCN->Sal->ClO4->I->Br->NO3->Cl->NO2->SO32->SO42->H2PO4-。电极在pH 5.0的磷酸盐缓冲体系中,对SCN-在1.0×10-1~2.0×10-6mol/L浓度范围内呈近能斯特响应,斜率为-57.8 mV/dec(25℃),检出限为1.0×10-6mol/L。利用交流阻抗和紫外可见光谱初步研究了阴离子与载体的作用机理,结果表明配合物中心金属原子的结构以及载体本身的结构与电极的响应行为之间有非常密切的构效关系。将电极初步应用于实际样品废水中,结果与HPLC法相符合。     

苯甲醛丙氨酸金属配合物中性载体水杨酸根离子电极的研究

首次研究了基于苯甲醛丙氨酸合钴(Ⅱ)金属配合物[Co(Ⅱ) BBAA]为中性载体的PVC膜电极。该电极对水杨酸根(Sal-)具有优良的电位响应性能和->选择性并呈现出反Hofmeister选择性行为,其选择性次序为Sal->ClO42->SO42-。在pH5.0的磷酸盐缓->NO2->Br->Cl->SO3SCN->I->NO3冲体系中,电极电位呈现近能斯特响应,线性响应范围为3.2×10-5～1.0×10-1mol L,斜率为-56.4mV dec(20℃),检测下限为9.0×10-6mol L。采用交流阻抗技术和紫外可见光谱技术研究了电极的响应机理,结果表明配合物中心金属原子的结构以及载体本身的结构与电极的响应行为之间有非常密切的构效关系。电极可用于药品分析。     

新型高选择性水杨酸根离子电极的研究

报道了基于乙酰丙酮缩二亚丙基三胺合钴(Ⅱ)(Co(Ⅱ)-BAEDDPA)为载体的溶剂聚合膜阴离子敏感电极,该电极对水杨酸根离子(Sal-)具有高的电位选择性和灵敏度,且呈现反Hofm e ister选择性行为,其选择性序列为Sal->C lO4->SCN->I->B r->NO2->NO3->SO32->C l->SO42-。该电极电位对水杨酸根离子呈近能斯特响应,其线性范围为2.0×10-6~1.0×10-1mol/L Sal-;斜率为-68.8 mV/dec;检出限为6.0×10-7mol/L Sal-。采用交流阻抗和光谱分析技术研究了电极的响应机理,并将电极用于药品分析,结果令人满意。     

2,4-二羟基苯甲醛缩硫脲合汞(Ⅱ)为中性载体的高选择性碘离子电极的研究

报道了基于2,4-二羟基苯甲醛缩硫脲合汞(Ⅱ)为载体的溶剂聚合膜阴离子敏感电极,该电极对碘离子(I-)具有高的电位选择性和灵敏度,且呈现反Hofmeister选择性行为,其选择性序列为I-＞Sal-＞SCN-＞ClO-4＞Br-＞NO-2＞NO-3＞SO2- 3-＞Cl-＞So2- 4.该电极电位对碘离子呈近能斯特响应,其线性范围为2.0×10-6～1.0×10-1mol/L,斜率为-68.6 mv/dec,检出限为6.0×10-7 mol/L.将电极用于加碘盐中碘含量的测定,结果令人满意.     

以双水杨醛缩二氨基硫脲合铜(Ⅱ)为载体硫氰酸根离子选择性电极的研究及其应用

以双水杨醛缩二氨基硫脲合铜(Ⅱ)[Cu(Ⅱ)-ATBSAD]为中性载体制备PVC膜电极,该电极对SCN-具有优良的电位响应特性。采用紫外光谱技术和交流阻抗技术研究了该电极对SCN-的响应机理。电极在磷酸盐缓冲溶液(pH5.0)中,SCN-浓度在1.0×10-1～1.4×10-7mol/L范围内呈近能斯特响应;斜率为-56mV/pSCN-(26℃);检出限为5.6×10-8mol/L。Cu(Ⅱ)-ATBSAD载体膜电极对SCN-具有较好的选择性,一些常见阴离子对电极的干扰较小。将此电极用于废水中硫氰酸盐含量的测定,结果与高效液相色谱法一致。     

2,4-二羟基苯甲醛缩硫脲合汞(II)为中性载体的高选择性碘离子电极的研究

报道了基于2,4_二羟基苯甲醛缩硫脲合汞(Ⅱ)为载体的溶剂聚合膜阴离子敏感电极,该电极对碘离子(I-)具有高的电位选择性和灵敏度,且呈现反Hofmeister选择性行为,其选择性序列为I->Sal->SCN->-4ClO>Br->-2NO>3-NO>32-SO>Cl->2-4SO。该电极电位对碘离子呈近能斯特响应,其线性范围为2.0×10-6～1.0×10-1mol/L,斜率为-68.6mV/dec,检出限为6.0×10-7mol/L。将电极用于加碘盐中碘含量的测定,结果令人满意。     

溶胶-凝胶膜修饰的碘离子选择性电极

用溶胶-凝胶包埋硝酸银制备了碘离子选择性电极.电极对I-离子在10-1~10-7mol/L浓度范围内呈Nernst响应,斜率为58.321 mV/pI-,检测下限为4.6×10-8mol/L,回收率为97.4%~103.2%.     

甘氨酸Schiff碱三核铜(Ⅱ)配合物为载体的硫氰酸根离子电极的研究

研究了3-羧基水杨醛缩甘氨酸Schiff碱三核铜(Ⅱ)配合物[Cu(Ⅱ)-CGSBT]为中性载体的PVC膜阴离子电极,该电极对硫氰酸根离子(SCN-)具有优良的电位响应特征并呈现出反Hofmeister序列行为,其选择性顺序为:SCN- > ClO-4> I- > Sal- > NO-3> NO-2>F- >SO2-4>Br-> SO2-3>Cl-.电极在pH 5.0的磷酸盐缓冲溶液体系中对SCN-在5.6×10-6～0.1 mol/L范围内呈现近能斯特响应,斜率为-56.3 mV/dec,检出限为2.0 μmol/L.采用交流阻抗技术和红外光谱研究了阴离子与载体的作用机理.将电极应用于废水分析,结果令人满意.     

汞配合物为载体的高灵敏PVC膜碘离子选择电极研究

研究了基于四醋酸·双 ( 5 甲基 1,3 ,4 噻二唑 2 硫 ) -烷基合汞 (Ⅱ )配合物为中性载体的阴离子选择性电极 .这类电极对碘离子响应具有高灵敏和高选择性 ,并且呈现反Hofmeister序列行为 ,其选择性次序为 :I->SCN->ClO-4>Br->NO-3>Cl->AcO->SO2 -4.其中由四醋酸·双 ( 5 甲基 1,3 ,4 噻二唑 2 硫 ) -丁烷合汞 (Ⅱ)配合物为载体的电极在pH为 3 .0磷酸盐缓冲条件下对I-的线性响应范围为 4.0× 10 -8～ 1.0× 10 -2 mol/L ,检测限为 2 .0× 10 -8mol/L ,斜率为 -5 9.1mV/pcI- .通过紫外 -可见光谱和交流阻抗测试技术研究了电极的响应机理 .结果表明 ,配合物中心金属原子的结构以及载体本身的结构与电极的响应行为之间有非常密切的构效关系 .将该电极应用于嘉陵江水和缙云山泉水的测定 ,其结果令人满意     

新型中性载体PVC膜高选择性硫氰酸根电极研究

研究了新型Schiff碱对溴苯甲醛缩邻氨基酚过渡金属配合物的阴离子响应行为。实验结果表明:以Cu(Ⅱ)配合物为载体的电极对硫氰酸根具有优良的电位响应性能(pH4.0),电极的线性范围为1.0×10-1～2.0×10-5mol/L,斜率为-59.4mV/dec,检出限为9.0×10-6mol/L。其反Hofmeister选择性次序为:SCN->Sal->I->ClO4->NO2->NO3->Br->SO42->Cl-,研究了阴离子与载体的作用机理,结果表明SCN-与载体中铜原子直接作用。电极可应用于废水及人体唾液中SCN-的测定。     

新型Schiff碱双核铜(Ⅱ)配合物为载体的水杨酸根离子电极的研究

研究了5-溴水杨醛缩三乙烯四胺双核铜(Ⅱ)配合物为载体的高选择性水杨酸根离子中性膜电极。该电极对水杨酸根离子(Sal-)具有优良的电位响应特性并呈现出反Hofmeister选择性行为,其选择性次序为:Sal-ClO4-SCN-I-NO3-Br-SO42-Ac-NO2-Cl-SO23-。电极在pH=5.0的磷酸盐缓冲体系中,与Sal-在4.0×10-6～1.0×10-1mol/L浓度范围内呈近能斯特响应,斜率为58.0mV/dec(28℃),检出限为1.0×10-6mol/L。采用紫外可见光谱技术研究了电极响应机理。将该电极应用于药品分析,结果令人满意。     

双水杨醛乙二胺中性载体的锰离子电极的研究

研究以双水杨醛乙二胺[BBG]为中性载体,制备了一种对锰离子(Mn2 )具有优良的电位响应特性的离子选择性电极,其选择性次序为:Mn2 >>Rb ＞Al3 ＞Ca2 ＞Bi3 ＞Cu2 ＞Co2 ＞Fe3 ＞Cd2 ＞Ba2 ＞Ce3 ＞Cr3 ＞La3 ＞Na .该电极在pH 3.0的NaOH-HNO3溶液体系中具有最佳的电位响应,在1.0×10-1mol/L～ 1.0×10-5 mol/L Mn2 浓度范围呈近能斯特响应,斜率为32.0 mV/p Mn2 (25 ℃),检测下限为8.0×10-6 mol/L.采用交流阻抗和紫外光谱分析技术研究了配合物本身的结构对电极电位响应行为的作用机理.将该电极用于实际样品的测定,获得满意的结果.     

多孔炭载聚钴酞菁修饰电极用于苯二酚的电催化及检测

以二氧化硅纳米球为模板,通过葡萄糖的水热聚合反应制备了具有三维结构的多孔炭(PC)。采用电化学聚合方法将单体钴酞菁聚合在多孔炭修饰的玻碳电极(PC/GC)表面,制备了多孔炭载聚钴酞菁的修饰电极(Co-TAPc/PC/GC)。通过循环伏安法(CV)研究了间苯二酚、邻苯二酚和对苯二酚在此修饰电极的电化学响应。结果表明,相对于裸玻碳电极、多孔炭或聚钴酞菁单独修饰的电极,该修饰电极对3种同分异构体的酚类物质均有更好的电催化活性。利用计时安培技术,该修饰电极对间苯二酚、邻苯二酚及对苯二酚分别在5.0×10-6～5.0×10-4 mol/L,6.0×10-6～2.5×10-4 mol/L和2.0×10-6～8.0×10-4 mol/L范围内具有较好的线性响应。此修饰电极具有制备简单、响应灵敏、稳定性好等优点。     

纳米银掺杂炭气凝胶修饰电极对卤素离子的电化学响应

首次以新型的纳米银掺杂炭气凝胶为材料,制备了一种新型纳米银炭电极,并考察了该电极对卤素离子的电化学响应。在0.1 mol/L的KNO3中,用微分脉冲伏安法对含Cl-的溶液以及卤素离子共存时的溶液进行测定,结果表明:峰电流与Cl-浓度呈线性关系,线性范围为2.0×10-7-4.2×10-5mol/L;检出限为1.2×10-8mol/L。此外响应电流与Cl-、Br-、I-3种离子的总浓度在6.0×10-7-1.2×10-5mol/L范围内呈线性关系。结果表明,纳米银掺杂炭气凝胶修饰电极可望用于痕量卤素离子的测定。     

基于2,3-丁二酮双缩氨基硫脲为中性载体的新型银离子选择性电极的研究

研究了基于2,3-丁二酮双缩氨基硫脲为中性载体的聚氯乙烯(PVC)膜电极, 该电极对银离子(Ag^＋)具有优良的电位响应性能. 在pH＝3.0的NaOH-HNO₃体系中, 该电极对Ag^＋电极电位呈现近能斯特响应, 线性响应范围为3.0×10^－6～1.0×10^－2 mol/L, 斜率为52.6 mV/decade (20 ℃), 检测下限为1.0×10^－6 mol/L. 相对于常见的阳离子, 该电极对Ag^＋表现出良好的选择性. 采用交流阻抗技术研究了电极响应机理, 并将电极初步应用于回收率实验, 结果令人满意.     

基于Schiff-base结构化合物载体的汞离子选择性电极的制备与表征

高产率合成了一种新的Schiff-base结构化合物,并将其表征为高选择性聚合物膜汞离子选择性电极载体。考察了不同增塑剂及离子交换剂对膜电极响应性能的影响,在最佳膜组分条件下测得该电极对汞离子的线性响应范围为1.0×10-6~3.0×10-4mol/L,响应斜率为(29.3±0.3)mV/dec,检出限为2.6×10-7mol/L;该电极响应速率快(小于12 s),可在较宽的pH范围内(pH2.8~5.6)使用,且其它常见碱金属、碱土金属以及过渡金属离子对该测试电极的干扰小;可准确检测自来水中汞离子的浓度。     

壳聚糖修饰电极测定碘的研究

应用共价键合法将壳聚糖修饰在玻碳电极表面,研究了I-在该修饰电极上的微分脉冲阳极溶出伏安特性,并对相关机理进行探讨.实验表明,修饰电极在pH为4.0的0.1mol·L-1KH2PO4溶液中,对I 具有良好的吸附性和选择性,电极响应灵敏.其阳极溶出峰电流在2.0×10-6～2.0×10-3mol·L-1I-浓度范围内呈良好线性关系,检出下限达2.0×10-7mol·L-1.该法应用于食用碘盐中总碘量的测定,取得较好的结果.     

硫杂大环希夫碱汞(Ⅱ)配合物为中性载体的碘离子选择性电极的研究

研究了以新型硫杂大环希夫碱金属Cu(Ⅱ)、Hg(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)配合物为中性载体的电位型阴离子选择性电极,结果表明,该硫杂大环希夫碱的Hg(Ⅱ)配合物作为载体的电极对I-具有良好的电位响应特性,且呈现反Hofmeister行为,其选择性序列为I->Sal->ClO4->SCN->NO3->NO2->F->Br->SO32->SO42->-H2PO4。在pH2.5的磷酸盐缓冲体系中该电极具有最佳的电位响应,在0.1~1.0×10-6mol/L范围内呈近能斯特响应,斜率为-57 mV/pI-(25℃),检出限为8.9×10-7mol/L,用交流阻抗及紫外可见光谱技术研究了电极的响应机理,并将电极用于药品分析,结果满意。     

以一种新的钴(Ⅱ)与meso-四-(2-烷氧基苯基)卟吩生成的配合物为中性载体的碘离子选择电极的制备及性能

meso-四-(2-烷氧基苯基)卟吩[(ROP)P]与金属离子Co(Ⅱ)、Cu(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)生成配合物,并以元素分析验证其组成,用以上配合物作为中性载体,制备了电位型离子选择性电极,电极膜组分的最佳配比用正交法选定.结果表明:在上述3种载体中[Co(Ⅱ)-(ROP)P]作为载体的电极对Ⅰ-具有最好的电位响应特性.在pH 3.0的磷酸盐缓冲体系中该电极具有最佳的电位响应,在1.0×10-6～1.0×10-1mol·L-7浓度范围内呈近能斯特响应,斜率为-58.2 mY/dec(25℃),检出限(3S/N)为8.0×10-7mol·L-1,用交流阻抗及紫外可见光谱技术研究了电极的响应机理.