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相似文献
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1.
本文通过简单的一步水热法得到Ni2P-NiS双助催化剂,之后采用溶剂蒸发法将Ni2P-NiS与g-C3N4纳米片结合构建获得无贵金属的Ni2P-NiS/g-C3N4异质结。研究结果表明,优化后的复合材料具有良好的光催化产氢活性,其产氢速率最高可到6892.7 μmol·g-1·h-1,分别为g-C3N4 (150 μmol·g-1·h-1)、15%NiS/g-C3N4 (914.5 μmol·g-1·h-1)和15%Ni2P/g-C3N4 (1565.9 μmol·g-1·h-1)的46.1、7.5和4.4倍。这主要归因于Ni2P-NiS相比Ni2P和NiS单体具有更好的载流子转移能力,其与g-C3N4形成的肖特基势垒能有效促进光生载流子在二者界面上的分离,同时Ni2P-NiS能进一步降低析氢过电势,进而显著增强了表面析氢反应动力学。本研究为开发稳定、高效的非贵金属产氢助剂提供了实验基础。  相似文献   

2.
使用尿素、 红磷和氯化镍为原料, 通过一种简单的焙烧方法合成了Ni5P4/g-C3N4光催化剂. 该催化剂形成的异质结可以降低界面电阻, 有效抑制光生电子-空穴对复合率. 以罗丹明B模拟污染物进行降解测试, 发现3NPC的反应速率常数最高, 几乎是g-C3N4的7倍, 并具有最高的光催化产氢能力, 制氢速率高达1013.88 μmol·g-1·h-1, 明显高于g-C3N4(664.38 μmol·g-1·h-1).  相似文献   

3.
结合异质结构建与共催化剂改性, 以花球状Ni(OH)2为前驱体, 经热磷酸化后得到Ni(PO3)2-Ni2P二元助催化剂, 借助超声化学合成法, 与CdS NPs复合, 形成非贵金属CdS基三元光催化材料Ni(PO3)2-Ni2P/CdS NPs. 以Na2S-Na2SO3为牺牲剂, 在可见光(λ>420 nm)照射下, 在不借助任何贵金属的情况下, 负载量为8%(质量分数)的Ni(PO3)2-Ni2P/CdS NPs复合材料的光催化产氢速率达到4237 μmol·g?1·h?1, 为CdS NPs(217 μmol·g?1·h?1)的19倍. 在产氢循环实验中, 反应进行到第6次循环(18 h)后, 复合材料的产氢速率约为初始的89%, 具有较好的稳定性. 与CdS NPs相比, Ni(PO3)2-Ni2P/CdS NPs的吸收边明显红移, 禁带宽度降至1.86 eV, 并降低了H+还原的过电位, 显示出增强的光吸收性能和适宜的带隙结构. 通过Ni(PO3)2-Ni2P与CdS NPs之间的协同效应, 有效促进了光生载流子的分离, 提高了产氢活性和稳定性.  相似文献   

4.
近年来,新型光催化剂氮化碳(C3N5)因其优异的光捕获性能和独特的二维结构备受关注。然而,较高的电子-空穴复合率严重影响其光催化性能。本研究采用水热法成功合成了氧化镍(NiO)改性的C3N5 p-n异质结纳米光催化剂。结果表明,9-Ni/C3N5纳米光催化剂在可见光照射下表现出优异的析氢性能,其析氢速率可高达357μmol/(g·h),是纯C3N5的107倍。这主要归因于9-Ni/C3N5纳米光催化剂形成p-n异质结,有效促进了光生电子-空穴对的分离,从而提高了析氢效率。  相似文献   

5.
开发高效、廉价的非贵金属助催化剂一直是光催化分解水产氢领域备受关注的研究热点.本文采用水热和煅烧法合成非贵金属CoP负载的CdS纳米棒复合光催化材料.当CoP负载的质量分数为15%时,CoP/CdS复合光催化剂的产氢性能最优,达4 729.38μmol·g-1·h-1,是单一CdS的83倍.产氢测试结果表明,CoP作为助催化剂可以有效地提升光生载流子的分离效率,从而提高光催化产氢性能.此外,本文还重点研究助催化剂CoP与CdS之间光生载流子分离、传输行为以及复合比例对CdS光催化产氢活性的影响规律及其光催化产氢活性增强机理.本工作为设计开发低成本、高效的光催化材料提供了新的策略.  相似文献   

6.
基于半导体的光催化制氢是解决当前日益增长的能源危机与环境污染等问题的有效选择之一.长期以来,设计具有不同结构与吸光特性的有机及无机半导体材料,开发廉价高效的助催化剂,构筑半导体异质结体系,探索实用研究装置等均受到广泛研究.其中氮化碳材料在过去十年中吸引了较大关注,但其光催化性能受到带隙较宽(代表材料C3N4的带隙为~2.7 e V)的限制.近年来,富氮型氮化碳(C3N5)材料因带隙更窄,在光催化污染物去除、光电能源转化和气体传感等领域被广泛研究,但其光催化制氢性能的系统研究尚未见报道.本文以3-氨基-1,2,4-三唑为原料,通过热处理制备C3N5,并对其光催化制氢性能进行了系统研究.X射线粉末衍射(XRD)、透射电子显微镜(TEM)、X射线光电子能谱(XPS)、CHNS元素分析及红外光谱等表征结果确认成功制备了C3N5材料.同时,采用化学还原法(Na BH4为还原剂)负载Pt助催化剂并未对C3N5的结构及形貌造成影响;XRD,TEM及XPS结果表明,Pt以单质形态分散在C3N5材料上.紫外可见漫反射光谱(DRS)分析表明,C3N5在400~600 nm范围的可见光区具有强吸收,对600~800 nm范围的近红外光区也有一定的吸收能力.对Pt-C3N5材料的光催化制氢反应条件进行优化,以获得较好的催化活性.循环测试及光照后样品的XRD及DRS表明,C3N5具有良好的光催化稳定性.对比实验结果表明,负载1.0wt%Pt助催化剂时,C3N5的制氢速率约为C3N4的2.2倍.分析结果表明,比表面积及导带位置不是造成两种氮化碳材料光催化性能差异的主要因素.DRS、荧光光谱及光电流行为实验结果表明,C3N5具备更宽的可见光吸收范围,更窄的带隙及更快的光生e-/h+分离效率.采用包括原位红外在内的系列表征手段对水分子在材料表面的吸附性能进行研究,发现C3N5表面可以吸附更多的水分子,有利于表面水还原反应的进行.综上,本文为富氮型氮化碳材料的开发及其较高光催化活性的内在机制研究提供了新的见解.  相似文献   

7.
利用太阳能驱动半导体光催化剂进行光催化降解污染物和产氢被认为是解决环境问题和能源危机最有效的方法之一.在众多的半导体光催化剂中,TiO2因其优异的化学稳定性、环境友好和成本低等优点,在光催化领域具有不可或缺的作用.介孔TiO2由于具有独特的介孔结构,更有利于光催化过程中反应物的吸附和传输.然而,单一TiO2具有较高的光生载流子重组效率和低的光利用率等缺点,导致其光催化活性低.通过负载助催化剂可以增强光吸收、促进光生载流子的分离以及提供更多活性位点,是提高光催化活性的一种有效策略.目前,常用的高效助催化剂主要为贵金属,如Pt,Pd和Au等,但昂贵的价格及稀缺性限制了其在未来的广泛应用.因此,寻找新型的非贵金属助催化剂来提高光催化剂的活性具有重要意义.MXene作为一种新型的二维过渡金属碳化物和/或氮化物,具有丰富的表面亲水性官能团、良好的金属导电性和较高的载流子迁移率等特性,适合用于光催化中作为助催化剂来提高光催化性能.受此启发,本文利用静电自组装策略将介孔TiO2纳米颗粒均匀地固定在Ti3C2MXene助催化剂上,构建了紧密的介孔TiO2/Ti3C2复合材料,并研究其光催化降解甲基橙(MO)和产氢性能.Zeta电位测试结果表明,带有相反表面电荷的介孔TiO2和Ti3C2可以通过静电作用构筑稳定的复合材料.X-射线粉末衍射、拉曼光谱、X-射线光电子能谱(XPS)、透射电子显微镜和高分辨透射电子显微镜等表征也进一步表明,成功制备了介孔TiO2/Ti3C2复合材料.XPS也证明在复合材料中光生电子从TiO2转移到Ti3C2助催化剂上,表明两者之间具有强相互作用.BET测试结果表明,相比单一的介孔TiO2,复合材料具有更大的比表面积和孔体积,可提供更多的活性位点,有利于提高光催化活性.紫外-可见漫反射光谱表明,Ti3C2助催化剂的引入提高了材料的光吸收能力.荧光光谱、时间分辨荧光光谱、光电流密度和电化学阻抗等测试结果表明,复合材料具有优异的光生载流子分离和转移能力.在光催化性能测试中,最佳Ti3C2含量(3wt%)的介孔TiO2/Ti3C2复合材料在40 min内对MO的光催化降解效率可达99.6%,并利用自由基捕获实验和电子自旋共振表征证实了活性物种·O2-和·OH在光催化降解过程中起主要作用.此外,该复合材料也表现出了较好的产氢性能(218.85μmolg-1h-1),约为单一介孔TiO2的5.6倍,且三次循环后仍保持稳定的产氢效率.综上,MXene族材料可以作为一种高效的非贵金属助催化剂应用于光催化领域.  相似文献   

8.
氢的能量密度高,易于储存和运输,因此,人工制氢已成为解决能源危机和环境污染问题的有效途径之一,开发可持续、温和、高效的制氢方法受到了广泛关注.在众多的制氢方法中,光催化水分解制氢已发展成为一种理想的制氢途径.然而受制于光催化剂的光响应范围窄、电荷分离效率低和活性位点少等问题,目前的光催化分解水制氢效率仍然处于一个较低水平,严重限制了其实际应用,因此,探究高效的光催化分解水材料的新体系与新机制成为解决上述问题的核心任务.ZnIn2S4是一种典型的具有可见光活性和化学稳定性的半导体,但由于光生电子的快速复合和严重的光腐蚀限制了其在光催化中的实际应用.本文采用界面工程,将ZnIn2S4,g-C3N4和Ti3C2 MXene材料耦合,设计构建了具有双异质结的2D/2D/2D三明治结构ZnIn2S4/g-C3N4/Ti3  相似文献   

9.
有关醇类水溶液光催化贮能脱氢反应研究大多集中在提高半导体TiO2和CdS表面修饰组分的光催化活性[1~3]及考察TiO2半导体晶体结构与光催化性能的关系上[4,5],CdS半导体晶体结构形态对光催化性能的影响尚未见报道.本文在这方面进行了一些有益的研究.  相似文献   

10.
以六水金氯化钴、 硒粉和尿素为前驱体, 通过水热法合成C3N4/CoSe2纳米粒子, 再将其锚定在石墨烯气凝胶(Graphene aerogel, GA)表面, 制备蜂窝状C3N4/CoSe2/GA光催化剂. 采用X射线衍射(XRD)、 X射线光电子能谱(XPS)、 扫描电子显微镜(SEM)、 透射电子显微镜(TEM)和紫外-可见漫反射光谱(UV-Vis DRS)等手段对材料的结构、 形貌和光学性能进行表征. 同时以氙灯作为模拟可见光光源, 通过CO2光催化还原为CO考察所制备纳米材料的光催化活性. 结果表明, 在C3N4纳米片表面引入了CoSe2和GA并制备出蜂窝状结构 C3N4/CoSe2/GA催化剂, 通过GA, CoSe2与C3N4耦合可以显著提高光吸收密度以及扩展光响应范围, 呈现了更低的荧光强度和最大的电子转移速率. 在同种光催化下, C3N4/CoSe2/GA对CO2还原催化效率最大, CO产量达到5.75 μmol·g-1·h-1, 并且重复使用性能良好.  相似文献   

11.
采用高温煅烧法、 原位生长法和光还原法分三步制备出双功能复合光催化剂g-C3N4/CdS/Ni. 材料中CdS的引入可以增强光生电子和空穴的分离效率, Ni可以进一步提高光致产氢速率. 在以三乙醇胺(TEOA)为电子给体的水溶液中对所制备的材料进行了催化产氢性能测试, 并对材料中CdS的含量进行了优化. 结果表明, 25% (质量分数)CdS负载量的复合材料催化产氢性能最佳, 其催化产氢速率为4134.5 μmol·g-1·h-1, 是 g-C3N4/Ni催化产氢速率的115倍. 且Ni是一种良好的质子催化剂. 在此基础上, 以5-羟甲基糠醛(HMF)替代TEOA作为体系的电子给体, 其可以被选择性地催化氧化为增值化学品2, 5-二甲酰基呋喃(DFF). 当体系中HMF的转化率为82.3%, DFF的选择性为69.4%时, DFF的产率(57.2%)达到最高, 体系中H2的产量为 51.8 μmol/g. g-C3N4/CdS/Ni复合材料可以在同一体系中进行催化光致产氢和HMF的选择性氧化.  相似文献   

12.
Energy crisis has become a serious global issue due to the increasing depletion of fossil fuels; therefore, it is crucial to develop environmentally friendly and renewable energy resources, such as hydrogen (H2), to replace fossil fuels. From this viewpoint, photocatalytic H2 production is considered as one of the most promising technologies. Noble metal platinum (Pt) can be applied as an efficient cocatalyst for improving the H2 production performance of photocatalytic systems; however, its high cost limits its further application. Thus, the development of novel, high-activity, and low-cost cocatalysts for replacing noble metal cocatalysts is of great significance for use in photocatalytic H2 evolution techniques. Herein, we successfully synthesized a Ni2P/graphite-like carbonitride photocatalyst (Ni2P/CN) using a conjugated polymer (SCN)n as precursor for enhanced photocatalytic H2 production under visible light illumination. Various characterization techniques, including optical and photoelectronic chemical tests, were used to investigate the structural composition, morphology, and light adsorption ability of these materials. X-ray diffraction, Fourier transform infrared spectroscopy (FT-IR), and X-ray photoelectron spectroscopy results showed that Ni2P/CN nanocomposites with good crystal structure were obtained. Scanning electron microscopy and transmission electron microscopy results revealed that the Ni2P/CN samples had a typical two-dimensional layered structure, and the Ni2P nanoparticles were uniformly loaded on the surface of the CN to form a non-noble metal promoter. UV-Vis diffuse reflectance spectra results demonstrated that the loading of Ni2P nanoparticles effectively enhances the adsorption capacity of CN to visible light. Photoluminescence spectroscopy and photocurrent (PL) results suggested that Ni2P loading to CN is beneficial for promoting the migration and separation efficiency of photogenerated carriers. Photocatalytic H2 production was conducted under visible light irradiation with triethanolamine as a sacrificial agent. The results suggest that the Ni2P/CN composite photocatalysts exhibit excellent photocatalytic reduction performance. In particular, the H2 evolution rate of the optimal Ni2P/CN nanocomposite is 623.77 μmol·h-1·g-1, which is higher than that of CN modified by noble metal Pt, i.e., 524.63 μmol·h-1·g-1. In conclusion, Ni2P nanoparticles are homogeneously attached to the surface of CN, and a strong interfacial effect exists between them, thereby forming an electron transfer tunnel that greatly inhibits the recombination of photoinduced carriers and promotes the migration of electrons from CN to Ni2P. In addition, a possible photocatalytic mechanism is proposed based on the experiments and characterizations. This work has profound significance for developing non-noble metal cocatalysts for the substitution of noble metal cocatalysts for high-efficiency photocatalytic H2 evolution.   相似文献   

13.
Artificial photosynthesis is an ideal method for solar-to-chemical energy conversion, wherein solar energy is stored in the form of chemical bonds of solar fuels. In particular, the photocatalytic reduction of CO2 has attracted considerable attention due to its dual benefits of fossil fuel production and CO2 pollution reduction. However, CO2 is a comparatively stable molecule and its photoreduction is thermodynamically and kinetically challenging. Thus, the photocatalytic efficiency of CO2 reduction is far below the level of industrial applications. Therefore, development of low-cost cocatalysts is crucial for significantly decreasing the activation energy of CO2 to achieving efficient photocatalytic CO2 reduction. Herein, we have reported the use of a Ni2P material that can serve as a robust cocatalyst by cooperating with a photosensitizer for the photoconversion of CO2. An effective strategy for engineering Ni2P in an ultrathin layered structure has been proposed to improve the CO2 adsorption capability and decrease the CO2 activation energy, resulting in efficient CO2 reduction. A series of physicochemical characterizations including X-ray diffraction (XRD), X-ray photoelectron spectroscopy (XPS), transmission electron microscopy (TEM), high-resolution transmission electron microscopy (HRTEM), and atomic force microscopy (AFM) were used to demonstrate the successful preparation of ultrathin Ni2P nanosheets. The XRD and XPS results confirm the successful synthesis of Ni2P from Ni(OH)2 by a low temperature phosphidation process. According to the TEM images, the prepared Ni2P nanosheets exhibit a 2D and near-transparent sheet-like structure, suggesting their ultrathin thickness. The AFM images further demonstrated this result and also showed that the height of the Ni2P nanosheets is ca 1.5 nm. The photoluminescence (PL) spectroscopy results revealed that the Ni2P material could efficiently promote the separation of the photogenerated electrons and holes in [Ru(bpy)3]Cl2·6H2O. More importantly, the Ni2P nanosheets could more efficiently promote the charge transfer and charge separation rate of [Ru(bpy)3]Cl2·6H2O compared with the Ni2P particles. In addition, the electrochemical experiments revealed that the Ni2P nanosheets, with their high active surface area and charge conductivity, can provide more active centers for CO2 conversion and accelerate the interfacial reaction dynamics. These results strongly suggest that the Ni2P nanosheets are a promising material for photocatalytic CO2 reduction, and can achieve a CO generation rate of 64.8 μmol·h-1, which is 4.4 times higher than that of the Ni2P particles. In addition, the XRD and XPS measurements of the used Ni2P nanosheets after the six cycles of the photocatalytic CO2 reduction reaction demonstrated their high stability. Overall, this study offers a new function for the 2D transition-metal phosphide catalysts in photocatalytic CO2 reduction.  相似文献   

14.
以电纺TiO2纳米纤维为基质, 柠檬酸为软模板, 采用一步水热法制备了具有三维立体网状结构的稀土Dy 3+掺杂YVO4/TiO2复合纤维. 通过X射线衍射、 扫描电子显微镜、 X射线光电子能谱、 N2吸附-脱附、 紫外-可见漫反射光谱及荧光光谱等手段对材料的组成、 表面形貌和性能进行表征, 以光分解水产氢实验考察其光催化活性. 结果表明, Dy 3+∶YVO4纳米枝与TiO2纳米纤维相互交联构筑的纳米纤维网具有大比表面积, 可提供更多活性位点, 改善了多相光催化反应的传递过程; 稀土Dy 3+掺杂的YVO4与TiO2复合形成异质结相互促进, 在拓宽光谱响应范围、 提高太阳光利用率的同时使光生电子-空穴对得到较好分离, 从而提高了样品的光催化活性. 模拟太阳光照射下, Dy 3+∶YVO4/TiO2复合纤维光催化产氢速率达到8.63 mmol· h -1·g -1, 是纯TiO2纳米纤维的10倍.  相似文献   

15.
自第一次工业革命以来,传统的化石能源(煤炭,石油等)一直是能源消费的主体。但是,随着社会的进步和技术的发展,能耗不断增加。但是化石能源不仅储量有限,而且还会引起严重的环境问题(环境污染和温室效应)。因此,清洁和可持续能源的研究与开发尤为重要,氢能是研究的重点之一。由于氢具有高能量密度、清洁和可持续性的特点,因而成为了最有前景的能源载体。然而,氢气的储存和运输困难严重限制了其在质子交换膜燃料电池中的实际应用。作为液态氢存储材料之一,甲酸在催化剂存在下于室温下即可分解。另外,甲酸分解制氢的反应中不会释放有毒有害气体,对环境友好。用于甲酸分解(FAD)的高效催化剂是制氢的关键材料。本文制备了由薄层氮化碳促进的高性能钯(Pd)基催化剂,用于甲酸分解。首先,通过一步法直接煅烧三聚硫氰酸,以获得氮化碳(C3N4-S),然后制备以C3N4-S为载体的Pd基FAD催化剂(Pd/C3N4-S)。在三聚硫氰酸的热解过程中,-SH基团的溢出具有剥离作用,因此形成的C3N4为破碎的薄层,具有较大的比表面积和孔体积。由于改善的比表面积和孔体积以及大量的缺陷附着位点,C3N4-S载体可以有效地分散Pd纳米颗粒。此外,由于载体和金属之间的电子效应,该载体可以有效地调节催化剂表面上的Pd2+含量。因此,Pd/C3N4-S表现优异的FAD性能。在30 ℃下,该催化剂可将甲酸有效分解为CO2和H2,转换频率(TOF值)和质量比活性分别达到了2083 h-1和19.52 mol·g-1·h-1。并且气相色谱测试结果表明,气体产物中不含CO,表明Pd/C3N4-S催化剂具有优异的选择性。另外,Pd/C3N4-S催化剂也具有良好的稳定性。经过4次循环测试,催化性能仅下降了不到10%。该研究为研究高性价比、制备方法简单的甲酸制氢催化剂提供了一定的指导作用。  相似文献   

16.
采用热重-质谱联用技术研究了次磷酸盐在氮气中的热分解过程,探讨了次磷酸盐热分解法制备磷化镍的反应机理:次磷酸镍中的Ni2+能够"催化"H2PO2-低温发生歧化反应生成PH3,继而还原Ni2+得到Ni2P。制备了不同负载量的Ni2P/SiO2催化剂,用X射线衍射(XRD)、低温N2吸附-脱附、高分辨透射电镜(HRTEM)等分析技术对催化剂结构进行表征。结果表明,Ni2P活性组分在SiO2载体上具有良好的分散性,颗粒粒径为5~8 nm。以喹啉为加氢脱氮模型化合物,在高压微型固定床反应器上对催化剂活性进行评价,在反应温度为360℃、氢气压力为2.0 MPa、液时空速为2.0 h-1、氢油体积比为500:1时,Ni2P(20%)/SiO2催化剂的加氢脱氮率为41.5%。  相似文献   

17.
Here, we fabricated a pyridine-copolymerized g-C3N4 by a novel and cost-effective approach based on Schiff-base chemistry. Thus produced g-C3N4 showed significantly enhanced and stable visible-light photocatalytic H2 evolution performance compared to pristine g-C3N4 obtained from urea. Subsequently, we constructed a composite of pyridine-modified g-C3N4 and N-doped reduced graphene oxide (N-rGO) by facile one-pot calcination to elevate the photocatalytic efficiency further. The peak H2 production rate achieved using this composite was 304 μmol·h-1, about 11.7 and 3.1 times as those obtained using pure g-C3N4 and pyridine-modified g-C3N4, respectively. In addition to enhanced visible light absorbance and enlarged surface area, the promoted separation, transfer, and surface reactivity of photogenerated charge carriers by the pyridine ring as intramolecular electron acceptor and N-rGO as "electron-transfer activation region" are considered responsible for the remarkably enhanced photocatalytic activity.  相似文献   

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