SYNTHESES OF STYRENE-METHYL METHACRYLATE BLOCK COPOLYMER BY POLYAZOAMIDE AS INITIATOR

Polyazoamide(PAA) was used as initiator to prepare block copolymer P(MMA-b-St) byfree radical polymerization. The fraction of block copolymer was about 50%. The structureof the block-copolymer was characterized by IR and the results of ~1H-NMR and GPCshowed that the content of the block and the molecular weight (M_w) of the prepolymerand block copolymer could be controlled by varying the mol ratio of styrene/PAA andMMA/prepolymer. DSC and TEM results revealed that the block copolymer has twoseparated glass transition temperatures and phase separation within the domain structure.     

原子转移自由基聚合合成甲基丙烯酸丁酯与丙烯酸全氟烷基乙酯两嵌段共聚物及其性能的研究

通过原子转移聚合合成了大分子引发剂PBMA Br及系列含氟两嵌段共聚物P(BMA b FAEM) ,并利用1 H NMR、F EA、GPC、FTIR对其结构进行了表征 .所合成的含氟嵌段共聚物膜具有低临界表面张力 .本文通过接触角的测定研究了含氟两嵌段共聚物的憎水、憎油性能与共聚物的含氟量 ,热处理温度 ,热处理时间的关系 ,结果表明含氟嵌段PFAEM具有向空气 聚合物界面富集的倾向 ,在共聚物中引入含氟嵌段可以明显提高共聚物的憎水、憎油性 .当含氟嵌段达 7 6wt%时 ,临界表面张力 (γc =18 7mN m)已与聚四氟乙烯相当 (γc=18 5mN m) ,显示出明显的低表面能特征     

异戊二烯/甲基丙烯酸甲酯嵌段共聚物的合成与微结构研究

用稀土催化剂ＲＥ（Ｐ２０４）３ （ｉ Ｂｕ）３Ａｌ ＢｒＣＨ２ＣＨ２Ｂｒ（ＲＥ＝Ｎｄ,Ｐｒ,Ｙ等）合成嵌段共聚物Ｐ（ＩＰ ｂ ＭＭＡ）．系统考察了共聚合反应特征,以ＤＳＣ,１Ｈ ＮＭＲ,１３Ｃ ＮＭＲ技术研究了该嵌段共聚物的微结构．发现以二溴乙烷为添加剂的稀土催化体系是制备Ｐ（ＩＰ ｂ ＭＭＡ）的良好催化剂,共聚物含２个玻璃化转变温度,分别为－７５６℃和１２９℃,嵌段共聚物的结构规整,（ＩＰ）ｍ段以ｃｉｓ １,４结构为主,其含量为９７％左右,３,４ 结构为３％左右,链节间以头 尾方式连接．（ＭＭＡ）ｎ段以间同立构为主,其含量达７４％．     

SBS与甲基丙烯酸丁酯本体接枝反应的研究

本文研究了以过氧化苯甲酰(BPO)为引发剂,甲基丙烯酸丁酯(BMA)既作溶剂又作为单体与苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物(SBS)进行接枝共聚反应。用红外光谱、核磁共振谱及透射电镜表征了接枝共聚物(SBS-g-BMA)的组成及结构,讨论了时间、温度及SBS和BPO的用量对接枝的影响。     

含阿斯匹林的丙烯酸酯共聚物及其水解

<正> 阿斯匹林是近年来发现具有抗血小板凝聚效应的普通药物。在酯基上含有阿斯匹林基团的亲水性丙烯酸酯聚合物的水解研究表明,这些聚合物有可能作为控制释放阿斯匹林的生物相容性释放体系。本文合成了甲基丙烯酸β-(乙酰水扬酰氧)乙酯(HEMAASA)与甲基丙烯酸(MA)的共聚物,观察其水解行为,以期寻找能够进一步控制释放阿     

甲基丙烯酸三苯墓甲酯和甲基丙烯酸酯类的共聚物在溶液中的螺旋诱导和解旋作用

甲基丙烯酸三苯墓甲酯和甲基丙烯酸酯类的共聚物在溶液中的螺旋诱导和解旋作用陈传福，刘卫宏，陈永明，任长玉，习复（中国科学院化学研究所北京１０００８０）关键词甲基丙烯酸三苯基甲酯，甲基丙烯酸甲酯，光学活性，螺旋诱导，解旋在手性阴离子复合引发剂存在下，甲基...     

甲基丙烯酸酯的基团转移嵌段共聚研究

甲基丙烯酸酯的基团转移嵌段共聚研究戴李宗邹友思陈良坦潘容华（厦门大学化学系厦门３６１００５）关键词基团转移聚合，甲基丙烯酸酯，嵌段共聚物，结构表征基团转移聚合［１］（ＧｒｏｕｐＴｒａｎｓｆｅｒＰｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ，ＧＴＰ）具有活性聚合的特点...     

甲基丙烯酸环氧丙酯共聚物乳液的研究

研究了以甲基丙烯酸环氧丙酯作为活性单体，采用种子乳液聚合制备四元体系的核—壳结构共聚物乳液，用透射电子显微镜观察了乳胶粒的微观形态，并对其稳定性、流变性等进行了测试，考察了甲基丙烯酸环氧丙酯及其含量对乳液性能的影响．     

STUDY ON THE MODIFICATION OF POLY (METHYL METHACRYLATE) TRANSPARENT MATERIAL

A kind of transparent plastic material has been prepared with bulk copolymer of MMA-MA containing MA 20 vol% as matrix modified by introducing EtOH during bulk copolymerization to increase the transparency and by copolymerizing together with metallic salts of MA forming ionomer polymer to improve the heat-tolerance and hardness. The effect of the contents of the additives on the heat stability, hardness and transparency of the copolymer has been studied. The optical homogeneity of the copolymer material has also been examined. It has been found that the specific property of transparent material of this kind may be obtained by controlling the amounts of EtOH and metallic salt of MA.     

丁二烯与甲基丙烯酸甲酯交替共聚物及其嵌段聚合物的13C-NMR研究

本文研究了丁二烯(BD)与甲基丙烯酸甲酯(MMA)交替共聚物的¹³C-NMR谱,结果表明,交替度达99.2%。其中,反式1,4-,顺式1,4-和1,2-BD分别约占97.6%,1.3%和1.1%。对交替共聚物的嵌段聚合物Poly[(ST-a-MA)-b-(BD-a-MMA)-b-(ST-a-MA)]的¹³C-NMR谱研究,证明其为嵌段结构,每一段都是交替共聚物。     

甲基丙烯酸三丁基锡酯与甲基丙烯酸甲酯共聚合竞聚率的测定和计算

采用红外光谱分析共聚物组成的方法，测定了不同温度下甲基丙烯酸三了基锡酯（ＴｈＴＭ）和甲基丙烯酸甲酯（ＭＭＡ）在甲苯溶液中的自由基共聚合竞聚率．并用Ｆ—Ｒ法、Ｍ—Ｌ法和ＥＶＭ法处理了实验结果，讨论了不同的数据处理的方法对共聚合竞聚率数值的合理性和准确性的影响．随聚合温度的升高，ＴＢＴＭ和ＭＭＡ逐渐倾向于理想共聚合．由共聚温度与ｒ１和Ｒ２的关系得到各温度下最为合理的ｒ１和ｒ２值，并讨论了聚合温度对共聚活性的影响．     

PTHF-b-PMMA/PVC共混体系的相容性和结晶行为

研究了具有焓效应的聚四氢呋喃-聚甲基丙烯酸甲酯两嵌段共聚物与聚氯乙烯PTHF-b-PMMA/PVC)共混体系的相容性和结晶行为. 结果表明, 其相容性比AB/A型嵌段共聚物共混体系的相容性要好得多; 与PTHF部分相容的PVC对PTHF微区的结晶行为可产生很大的影响. 应用有关理论和模型很好地解释了结晶行为的这种变化.     

甲基丙烯酸羟烷基酯与丙烯腈或丙烯酰胺共聚合的研究

测定了亲水性甲基丙烯酸羟烷基酯如HEMA、MHPMA分别与AN或AAM,在60℃不同溶剂中自由基聚合反应的竞聚率。AN(M_1)-HEMA(M_2)共单体,在DMSO或DMF溶剂以AIBN或KPS-IPA引发剂条件下共聚,用Kelen-Tüds法计算的竞聚率变化不大,r_1=0.22-0.25、r_2=0.97-1.05,说明在此均相溶液共聚中,所用的溶剂及引发剂对竞聚率的影响较小,这两种单体能很好共聚。但AAM-MHPMA或AAM-HEMA共单体时,r_1与r_2值相差很大,如前者r_1=0.0433、r_2=3.98,后者r_1=0.0535、r_2=1.89,说明不易共聚,共聚物中主要是MHPMA或HEMA组分。     

甲基丙烯酸丁酯和苯乙烯的原子转移自由基共聚

研究了甲基丙烯酸丁酯（ＢＭＡ）和苯乙烯（Ｓ）这两种不同极性单体的原子转移自由基嵌段共聚和无规共聚,得到了实测分子量与理论分子量相近,分子量分布较窄的嵌段共聚物和无规共聚物．聚合过程中分子量和单体转化率成比例增加,多分散性指数变化不大．用１Ｈ ＮＭＲ法测定共聚组成,Ｋｅｌｅｎ Ｔｕｄｏｓ法计算竞聚率．得到ｒＳｔ＝０９１,ｒＢＭＡ＝０３２．     

CONTROLLED SEQUENTIAL AND RANDOM RADICAL COPOLYMERIZATION OF STYRENE AND BUTYL METHACRYLATE BY ATOM TRANSFER RADICAL POLYMERIZATION

Diblock copolymers containing polystyrene(PSt) and polybutyl methacrylate(PBMA) segments and random copolymer of styrene (St) and butyl methacrylate(BMA) have been prepared by atom transfer radical polymerization (ATRP).Diblock copolymers of BMA and St with predetermined molecular weight(1&#215;10^4-6.5&#215;10^4) and narrower molecular weight distribution(1.25-1.5) were obtained.The random copolymer compositions were determined by ^1HNMR spectroscopy and the reactivity ratios were evaluated by the extended Kelen-Tudos method to be YSt=0.91,YBMA=0.32.     

COPOLYMER OF 1-(ACETYLSALICYLYLOXY)ETHYL METHACRYLATE AND ITS HYDROLYSIS

The copolymers of 1-(acetylsalicylyloxy)ethyl methacrylate (HEMA-ASA) with methacrylicacid (MA) have been prepared and their hydrolysis in dioxane-H_2.O either in acdic or alkaline medium,at 60℃or 37℃have been investigated. It is found that the chief product of hydrolysis is alwaysaspirin with minor amount of salicylic acid. Due to its neighbouring group effect, the hydrolysisrate of (HEMA-ASA)-MA copolymer markedly depends on its composition and the pH value ofhydrolysis medium, i.e. the hydrolysis rate increases with increasing mole fraction of MA in the copoly-mer and pH value of hydrolysis medium.     

RAFT分散聚合方法制备支化聚甲基丙烯酸甲酯

以甲基丙烯酸甲酯(MMA)与三缩丙二醇双丙烯酸酯(TPGDA)为单体,S-1-十二烷基-S′-(α,α′-二甲基-α″-乙酸)三硫代碳酸酯作为RAFT试剂防止反应体系交联,进行RAFT分散共聚合.通过在成核以后加入RAFT试剂和多官能度单体(TPGDA)的两步法分散聚合反应得到了粒径接近单分散的球形聚合物粒子,其粒径大小在1.9～2.7μm范围,粒径分布为1.12～1.24.采用凝胶色谱法(GPC)、核磁共振(1H-NMR)对所得共聚物的分子量、分子量分布(MWD)、共聚物组成、共聚物结构进行了表征.GPC结果表明所得聚合物的分子量分布曲线呈双峰分布,说明在成核期形成了线形的MMA均聚物,而在成核后由MMA与TPGDA共聚生成了支化的共聚物.1H-NMR结果显示所得共聚物具有支化的结构,共聚物中TPGDA的比例低于其在初始原料中的比例.此外,所得共聚物的特性黏度随转化率升高而降低,形状因子α从0.643降低到0.548,进一步证明了聚合物具有支化结构.     

邻苯二甲酸二烯丙酯和甲基丙烯酸甲酯共聚物梯度折射率棒制备过程的研究

<正> 梯度折射率棒是折射率沿径向或轴向连续变化的透明圆棒,具有光自聚焦性能。可用于制作自聚焦型光纤维和自焦聚透镜。用玻璃制得的梯度棒直径和折射率差都很小。近年来,开始研究高分子梯度棒,据估计其直径可望达到100mm,折射率差也可达0.1。本文采用二元掖体扩散共聚法,制得梯度棒,其径向折射率分布接近于抛物线型。     

甲基丙烯酸三苯基甲酯与甲基丙烯酸甲酯光学活性共聚物的结构特征

采用１３Ｃ－ＮＭＲ，ＩＲ及ＷＡＸＳ表征了甲基丙烯酸三苯基甲酯（ＴｒＭＡ）与甲基丙烯酸甲酯（ＭＭＡ）光学活性共聚物结构．阐明了具有单向螺旋链的光学活性共聚物组成的非均一性及其光学活性随组成变化呈ｓ型曲线的特征．     

甲基丙烯酸2-N,N-二甲氨基乙酯与甲基丙烯酸甲酯的氧化共聚合的机理研究

研究了CuCl/五甲基二亚乙基三胺(PMDETA)催化的甲基丙烯酸2-N,N-二甲氨基乙酯(DMAEMA)与甲基丙烯酸甲酯(MMA)在氧气存在下的氧化共聚合,通过改变单体配比、催化剂浓度和反应温度对实验条件进行研究.结果显示,在本实验中的单体配比([DMAEMA]∶[MMA]=10∶0～5∶5)、催化剂浓度([CuCl/PMDETA3]=3.1×10-5 mol/L～6×10-3 mol/L)和反应温度(30～80℃)下,聚合均可以顺利发生,而且聚合过程中单体转化率和所得聚合物的分子量都随着反应进行而增加,且分子量呈现宽分布.1H-NMR结果显示所得聚合物中含有DMAEMA和MMA的单体单元.DSC结果显示所得聚合物是一个部分相容体系.利用此方法所得的PDMAEMA进行MMA的原子转移自由基聚合(ATRP)扩链过程则证实,所得聚合物具有C—Cl末端官能团.由此可以认为,在以上过程中,O2先将CuCl氧化成[Cu(Ⅱ)Cl]+,[Cu(Ⅱ)Cl]+再将二甲胺基氧化成N—CH2.自由基,N—CH2.自由基与[Cu(Ⅱ)Cl]+构成反向ATRP体系,从而得到以C—Cl为末端的聚合物.