含1,3,4-噁二唑的葡萄糖苷衍生物的合成及抑菌活性

糖苷类化合物广泛存在于生物体内,并担负着重要生物功能,天然药物及中草药中的许多活性成分是糖苷化合物[1].糖苷类化合物的良好抗菌、抗癌活性激发了广大研究者的浓厚兴趣[2-3],启发人们通过糖苷化反应作为改变或增加生物活性的重要结构修饰方法[4],以增加化合物的水溶性和导向性,改进药理学性质.     

唾液酸糖苷化反应研究新进展

唾液酸是一类重要的具有多种生物学功能的糖酸化合物. 唾液酸糖苷化反应条件较一般糖苷化反应苛刻, 立体选择性通常较差, 端基碳的立体构型较难控制. 在唾液酸糖苷化反应中能否高效地得到α糖苷键是评价该反应优劣的重要标志之一. 唾液酸苷化方法的研究一般涉及以下几个方面: C-2上的离去基团的运用, C-1, C-3上辅助基团的参与作用, C-5上氨基保护基团的修饰, 以及一些新的糖苷化反应催化剂的发展. 近些年来, 这些研究领域, 尤其是C-5上氨基保护基团的研究, 取得了重要进展. 将着重对唾液酸糖苷化方法的新进展做一总结和评述.     

黄酮类化合物糖苷化修饰研究进展

黄酮类化合物是植物产生的一种多酚类次生代谢产物,许多黄酮类化合物具有诸如抗菌、抗癌、抗氧化等生理活性,对这些物质进行糖苷化修饰有望提高其生理活性和稳定性、改善其水溶性。本文综述了黄酮类化合物糖苷化修饰的研究进展。     

糖苷化的亚氨基糖:分离、合成与生物活性

本文系统总结了糖苷化亚氨基糖的分离、合成方法与生物活性。天然存在的糖苷化的亚氨基糖根据其亚氨基糖部分的结构可以分为五类,大部分均具有重要的生物活性,尤其是糖苷酶抑制活性。此类化合物潜在的药理活性促进了相关合成方法的研究,根据糖苷键的构建方式大致可以分为酶催化的转糖基化反应和化学合成法,两者主要区别在于反应条件。酶催化的转糖基化反应条件温和,且能够减少保护基的使用,但在反应效率和选择性上仍需改进。化学合成法普适性高,有大量普通糖苷的合成经验可供借鉴,但存在反复上保护-脱保护的问题。通过以上两种合成方法,大量衍生物和类似物被设计和合成出来,大大丰富了糖苷化亚氨基糖的种类和生物活性。糖苷化亚氨基糖的生物活性往往与糖基结构和亚氨基糖环均有密切关系。作为传统糖化学与亚氨基糖的交叉领域,糖苷化亚氨基糖的结构多样性为发展高活性和选择性的先导化合物提供了优良的修饰骨架。因此,此类化合物有望在相关新药创制领域得到重要应用。     

糖苷水解酶在糖苷合成中的应用概况

糖苷是一类附加值很高的生理活性化合物; 应用糖苷水解酶催化合成这类化合物具有很好的应用前景. 综述了糖苷水解酶在催化寡糖、脂肪醇或芳香醇、多肽、萜类、酚类、生物碱以及抗生素等底物糖基化中的研究进展, 着重说明了糖苷水解酶应用于合成反应的两种反应模式, 即逆水解反应和转糖苷反应. 另外还介绍了用于糖苷酶催化生产糖苷化合物的几类生物反应器.     

钯促进的碳氢键活化在齐墩果酸D和E环脱氢烯化中的应用研究

齐墩果烷型的三萜及其糖苷化合物广泛分布于陆地植物和一些海洋生物中,是许多传统药物中的活性成分.这类五环三萜化合物的D和E环常发生羟基化的修饰,这些羟基及进一步的酰化或糖基化对这些化合物的活性非常重要.报道了利用最近发展的钯促进的碳氢键活化的方法,以齐墩果酸C28位羧基上缩合的8-胺基喹啉或2-氨甲基吡啶酰胺作为导向基团实现了对齐墩果酸D和E环的选择性脱氢烯化.这为进一步引入其他官能团奠定了基础.在此,N,N-双齿配体对于反应的顺利进行十分重要.     

点击反应在糖聚肽及其类似物合成中的应用

糖聚肽是一类由聚肽/聚氨基酸与糖类化合物共价相连构成的高分子化合物,因其良好的生物相容性及独特的生物学性能,在自组装、组织工程、药物输送等领域均显示出广泛的应用前景,成为近年来蓬勃发展的热点领域.高效合成结构规整可控的糖聚肽是该领域的热点和难点.点击化学的快速发展为糖聚肽的合成提供了高效便捷的途径.系统综述了点击反应在糖聚肽两种合成策略中的应用——通过聚合后修饰法将糖分子引入到聚氨基酸前体侧链上以及对糖苷化的α-氨基酸-N-羧酸酐(glyco-NCA)"可点击"化学单体的开环聚合反应,同时也总结了通过点击反应将含糖功能基元化学偶联到聚氨基酸链末端合成糖聚肽类似物的策略,并对其优缺点和发展方向进行了简要讨论.     

碘催化的咪唑类化合物N—H键的官能化（英文）

由于苯并咪唑结构的化合物在抗肿瘤、抗高血压等方面具有卓越的生物活性,以I2作为催化剂,叔丁基过氧化物(DTBP)作为氧化剂,成功实现了一系列咪唑类化合物与环状醚、环状硫醚α-C(sp3)—H键的交叉脱氢偶联反应,完成了咪唑类化合物N—H键的官能团化,合成了一系列具有生物活性的化合物.经过反应机理的研究,推测该类反应可能是以亚胺/硫亚胺离子作为活性中间体进行反应以实现在N—H健的官能团修饰.     

糖及其衍生物作为手性助剂在立体选择性合成中的应用研究进展

糖作为一类具有多官能团、多手性中心、廉价易得的手性小分子可以很方便地作为手性助剂用于不对称合成.综述了近几年来糖类化合物作为手性助剂在不对称C—C键形成反应、环氧化、手性拆分和手性识别等方面的应用研究进展.     

碳水化合物含磷配体在不对称催化中的应用*

糖类化合物价廉易得,具有天然手性结构,糖环上的多个羟基经过修饰,可以连接多种官能团。近年来手性糖类化合物的合成与应用研究引起了人们的广泛关注,尤其是在不对称合成和催化中的应用研究已成为有机化学中非常活跃的领域。碳水化合物含磷手性配体在不对称催化反应中的应用研究进展十分迅速,本文综述了近年来碳水化合物含磷手性配体与金属形成络合物作为催化剂,在不对称催化氢化、不对称烯丙位取代和不对称氢甲酰化等反应中的研究进展。     

可见光-铜共催化的糖类区域选择性氧烷基化反应

报道了一种可见光/铜共催化的糖类和苄基碳氢键底物的交叉脱氢偶联反应.该方法反应条件温和,起始原料廉价易得,能以极高的区域选择性和27%～72%的收率合成了一系列糖类羟基的烷基化产物,为糖类的选择性修饰提供一种新型的方法.     

烯丙基醚作为保护基团在糖化学中的应用

糖类是多羟基化合物,对于糖类化合物中羟基的保护,可将其制成醚、酯、缩醛或缩酮,对位置合适的多羟基,可将其转化为1,2-或1,3-环醚或环酯。近年来,烯丙基和取代的烯丙基基团在糖化学中作为羟基的保护基团得到广泛的应用。烯丙基作为羟基保护基,最早由Gigg等提出,并由他们首先应用于糖化学的研究。烯丙基醚易于制备,在强碱(如NaOH,NaH)的催化下,羟基化合物与烯丙基溴在苯中回流即可得到很好的产率。烯丙糖苷的制备可通过1.2-缩酮与烯丙醇在氯化氢催化下的反应来实现,如下:     

糖基含磷配体在不对称氢化反应中的应用

不对称氢化反应在实际工业生产中有非常重要的应用.糖类是广泛存在于自然界的手性天然产物,手性糖类化合物的合成与应用研究日益受到人们的关注,以糖类衍生物作为手性配体用于不对称反应已成为有机化学中非常活跃的研究领域.综述了糖基含磷配体用于不对称氢化反应的最新研究进展.     

亲水作用色谱在糖类化合物分析中的应用

糖类化合物的结构和组成分析对于探究糖的结构与功能的关系具有重要作用。亲水作用色谱(HILIC)对糖类等极性化合物具有良好的分离效果。该文介绍了适合糖类分析的常用HILIC柱固定相及其分离机制,论述了强洗脱溶剂比例、流动相p H值、缓冲盐浓度和色谱柱温度对HILIC分离效果的影响,并举例说明了HILIC法在单糖组成、糖胺聚糖二糖组成、寡糖聚合度、糖苷、糖脂、糖醇以及N-/O-糖链分析中的应用。     

糖类研究(ⅩⅩⅩⅠ)--带连接臂的乳糖衍生物及二聚体的合成

八乙酰乳糖与一缩二乙二醇或二缩三乙二醇在BF3.Et2O催化下反应生成相应的β-糖苷,后者在同样的催化剂存在下再与八乙酰乳糖反应生成对称的β-构型二聚体.糖苷与二聚体在甲醇钠/甲醇溶液中脱去乙酰基生成目标化合物用于抗癌转移活性研究.     

西红花有效成分合成研究进展

西红花主要有效成分为西红花酸和西红花糖苷,论文综述西红花酸和西红花糖苷生物合成和化学合成方法.在生物合成中最关键的是用葡萄糖糖基转移酶作催化剂将西红花酸转化为西红花糖苷;共轭多烯链化合物是合成西红花有效成分的起始物,在论文中概述了几种通过Wittig和Wittig-Horner 反应合成共轭多烯链化合物的路线.     

糖类研究(ⅩⅩⅪ)带连接臂的乳糖衍生物及二聚体的合成

八乙酰乳糖与一缩二乙二醇或二缩三乙二醇在 BF3.Et2 O催化下反应生成相应的 β-糖苷 ,后者在同样的催化剂存在下再与八乙酰乳糖反应生成对称的 β-构型二聚体 .糖苷与二聚体在甲醇钠 /甲醇溶液中脱去乙酰基生成目标化合物用于抗癌转移活性研究 .     

低聚果糖的定性分析

1　引　　言低聚果糖 (ｆｒｕｃｔｏ ｏｌｉｇｏｓａｃｃｈａｒｉｄｅｓ) ,又称寡果糖或蔗果三糖族低聚糖 ,是指在蔗糖分子的果糖残基上通过 β(1→ 2 )糖苷键连接 1～ 3个果糖基而成的蔗果三糖 (ＧＦ2 )、蔗果四糖 (ＧＦ3)、蔗果五糖 (ＧＦ4 )及其混合物。高效液相色谱法是分离鉴定糖类化合物极其有效的方法 ,现已发展成为糖类化合物分析常用的方法。但是 ,高效液相色谱法不能判定该化合物的结构、分子量 ,尤其是各糖苷键的键合位置等结构特点。液相色谱 质谱联机是分析糖类化合物结构及分子量的有效方法。本研究以蔗糖为底物 ,用 β Ｄ 呋…     

重氮化合物在高分子合成化学中的应用进展

重氮化合物的转化反应在有机合成中已经得到深入的发展,人们基于此希望将其应用范围进一步延伸至高分子合成化学.将重氮化合物的高效有机反应发展成高分子聚合方法,对于实现结构新颖且具有应用价值的聚合物的合成具有重要的意义.目前,这一领域仍存在较大的发展空间,本综述将对近年来重氮化合物在高分子合成化学中应用进行总结,包括链式聚合、逐步聚合、聚合物末端官能化和聚合物后修饰等四个方面,最后对重氮化合物在高分子合成领域所存在的挑战进行展望.     

天然黄酮香叶木素类及其衍生物的合成与生物活性研究

以橙皮苷为原料,经脱氢、选择性甲基化、糖苷水解、相转移催化下的糖苷化反应、异戊烯基化和法呢烯基化等反应步骤,分别合成了3’-O-甲基香叶木素(1),香叶木素-7-O-β-D-葡萄糖苷(2),香叶木素-7-O-β-D-半乳糖苷(3),3’-O-甲基香叶木素-7-O-β-D-葡萄糖苷(4)4种天然产物及3’-O-甲基香叶木素-7-O-β-D-半乳糖苷(5),香叶木素-7-O-β-D-乙酰葡萄糖苷(6)、香叶木素-7-O-β-D-乙酰半乳糖苷(7),3’-O-甲基香叶木素-7-O-β-D-乙酰葡萄糖苷(8),3’-O-甲基香叶木素-7-O-β-D-乙酰半乳糖苷(9),7-O-异戊基香叶木素(10),7-O-异戊烯基-3’-O-甲基香叶木素(11)和7-O-法呢烯基-3’-O-甲基香叶木素(12)8种新的香叶木素衍生物.所合成化合物的结构已由核磁共振谱、红外光谱和质谱所证实,并用比色法MTT[3-(4,5-二甲基噻唑-2)-2,5-二苯基四氮唑溴盐]蛋白染色法对所合成的目标化合物进行了体外抗肿瘤细胞生物活性测试,发现化合物6,10和11对肝癌细胞(SMMC-7721)、乳腺癌细胞(MCF-7)和结肠癌细胞(SW480)有一定的抑制活性.