新型含氮杂环有机磷衍生物的合成

α-氨基膦酸的衍生物可用作除草剂[1,2]、酶合成抑制剂[3]、植物生长调节剂[4]和杀菌剂[5,6]等,近20年来,有关它的合成引起了研究者的浓厚兴趣,其中类Mannich反应合成α-氨基膦酸的衍生物,由于具有条件温和、操作方便和产率高的特点,备受关注.然而,把含氮杂环作类Mannich反应的起始原料,尚不多见.为了寻找理想活性化合物,我们用亚磷酸三苯酯、芳香醛和2-氨基-5-苯基(三氯甲基)-1,3,4-噻二唑反应,合成了11个新型含1,3,4-噻二唑的α-氯基膦酸酯衍生物,其结构得到了红外光谱、核磁共振谱、质谱和元素分析的确证,生物活性测试结果表明,它们对五种病菌均具有一定的抑制作用.     

含氮杂环三烃基锡衍生物的合成及其生物活性

本文合成了14个含氮杂环三烃基锡衍生物,红外光谱,核磁共振谱和质谱的研究表明三烃基锡-1,2,4-三氮唑为以氮原子作桥联的五配位聚合结构化合物,化合物的生物活性和生物选择性主要取决于锡原子上的三烃基。     

新型含氮杂环酰胺类衍生物的合成

根据结构拼合原理,分别将1,2,4-三唑和嘧啶连接到酰胺骨架上,设计并合成了两个新型的含氮杂环酰胺类衍生物——3-[N-3-(3-甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)-5-(三氟甲基)苯基硫代乙酰胺基-N-(2-氯苯基次甲基)]-5-(2,4-二氯苯基)-4H-1,2,4-三唑-4-胺和N-【3-【5-氯-2-N-{[2-甲氧基-4-(4-甲基哌嗪-1-基)苯胺]}嘧啶-4-氧醚】】苯基-1-{2-[5-(呋喃-2-基)-1,4-戊二烯-3-酮]苯氧醚}乙酰胺,其结构经1H NMR,13C NMR,19F NMR,IR,ESI-MS和元素分析表征。     

新型含氮杂环的酰基硫脲衍生物的合成

以取代苯甲酸为原料,经酰氯化和酰化反应制得取代苯甲酰基异硫氰酸酯(3);3与2-氨基-4-对硝基苯基噻唑经加成反应合成了5个含氮杂环的苯甲酰基硫脲衍生物,其中3个为新化合物,其结构经1H NMR,IR和元素分析表征。     

异色满并含氮杂环类衍生物的合成

以异色满酮-4为起始原料，利用4-位羰基和α-位氢的缩合反应，合成出异色 满并吡啶、异色满并嘧啶、异色满并喹啉和异色满并萘啶类化合物，所合成的新化 合物均经核磁共振光谱、红外光谱及元素分析证明其结构．     

一些含氮杂环的脱氢松香酸甲酯衍生物的合成

以歧化松香为原料,将其纯化得到脱氢松香酸,用硫酸二甲酯酯化后,通过12位溴代、7位氧化、脱异丙基硝化等步骤,得到了3个重要的中间体.该3个中间体分别经过亲核取代、还原关环反应后,得到了一些脱氢松香酸甲酯含氮杂环衍生物;产物结构经红外光谱、核磁共振谱、质谱和元素分析进行了表征.     

6-硝基苯并咪唑杂环衍生物的合成

以６－硝基苯并咪唑－１－乙酰肼和５－（６－硝基苯并咪唑－１－亚甲基）－３－巯基－４－氨基－１,２,４－三唑为原料,在不同条件下合成了一系列新的均三唑〔３,４－ｂ〕－１,３,４－噻二唑,１,２,４－三唑和１,３,４－恶二唑衍生物。化合物的结构均经元素分析、＾１Ｈ ＮＭＲ、ＩＲ和ＭＳ确证,并对其波谱性质进行了讨论。     

含氮杂环及其衍生物的氮氧化方法研究进展

含氮杂环及其衍生物中的N－氧化反应是合成许多精细化工产品，如日用化学 品、医药、农药的重要反应，但该反应选择性较高，只要求在杂环氮上进行氧化而 不影响分子其它部位，从氮杂环及其衍生物应用不同氧化剂选择性氧化综述了该类 化合物的N－氧化反应。     

零价铜催化含氮杂环的N-芳基化合物的合成

由于氮的负性基团的亲核性低,使得在芳香卤代物的环上引入含氮基团的反应(或者说在含氮杂环化合物的亚氨基上进行 N-芳基化)不易进行,因而需要强烈的反应条件或加入催化剂促使反应的发生。曾有人用一价铜盐作为催化剂研究了芳香卤代物的亲核取代反应。本文用零价铜催化的方法,合成了 N-芳基含氮杂环化合物(3 a～h)。反应机理可能是芳香肉代物与铜首     

α-芳基烯基叠氮参与的含氮杂环化合物合成研究进展

含氮杂环化合物广泛存在于天然产物、药物化学和材料化学中.α-芳基烯基叠氮因其结构中烯烃与叠氮相连而具有独特的性质,能够充当亲电试剂、亲核试剂或自由基接受体.此外,能通过多样的反应途径生成高反应活性的中间体,为发展新颖的反应提供了可能.近年来,越来越多的化学家们利用α-芳基烯基叠氮作为关键的三原子合成子构建了各种结构复杂的含氮杂环化合物.系统地介绍近年来利用α-芳基烯基叠氮制备各种N-杂环化合物的进展,总结归纳各反应机理、反应特点和应用研究,为合成含氮杂环化合物的研究提供帮助.     

芳基取代咪唑衍生物的合成及其紫外、荧光性质研究

设计合成了两种新颖的三芳基咪唑类化合物5和6,研究了其反应机理,优化了环合加成反应的工艺条件,化合物经FT-IR、HMR和MS进行结构表征。研究了两个化合物在不同溶剂中的紫外与荧光光谱,发现官能苄基的引入,会使吸收峰和发射峰均有不同程度的蓝移,这些光谱性质为今后研究其双光子吸收、双光子荧光和非线性光学性质奠定了实验基础。     

多芳基取代咪唑的合成及其逆转多药耐药性研究

合成了一系列新的多芳基取代咪唑类化合物,其结构经元素分析、IR、¹HNMR和MS等确定,并采用MTT法测定了它们对由P-糖蛋白(P-gp)介导的肿瘤多药耐药性(MDR)的逆转效果.结果表明,化合物和具有很好的体外逆转MDR活性     

含氮杂环润滑添加剂的合成及性能研究

通过摩擦化学中的分子设计思想,设计制备了新型无硫磷含氮杂环润滑添加剂,利用元素分析、傅立叶红外光谱和核磁共振波谱对其结构进行了表征,利用热重试验和油溶性试验考察了其热稳定性及对液体石蜡基础油的感受性,再通过四球试验机、环块试验机、万能摩擦磨损试验机和扫描电子显微镜评价了其在液体石蜡中的摩擦学性能。结果表明:该添加剂具有较好的热稳定性及其对液体石蜡基础油良好的感受性,能明显增加基础油的承载能力、降低长磨磨斑直径和减小摩擦因数,有效提高基础油的摩擦学性能。     

咪唑及其衍生物的合成研究进展

咪唑及其衍生物作为药物中间体,在生物学、医学、有机化学中占据重要位置.目前咪唑的合成方法主要包括Radziszewski法、Phillips法、溴乙醛法.咪唑衍生物的合成方法主要包括金属催化剂合成法、酸性催化剂合成法、离子液体催化剂合成法等.本文对咪唑及其衍生物的合成方法进行了总结与归纳,并阐述了各种方法的优缺点.     

具有双光子吸收特性的咪唑类衍生物的合成及其光物理性能研究

分子在强激光作用下能同时吸收两个光子的现象称为双光子吸收(TPA),具有大的双光子吸收截面(σ2)的分子有多种用途,是目前光电子材料研究领域的热点之一.双光子吸收材料可应用于上转换激射[1]、光限幅[2]、光稳幅、三维光存储[3]、三维微加工[4,5]以及光动力疗法[6]等.但由于一般材料的双光子吸收截面很小,大大限制和束缚了双光子吸收材料的发展应用.     

一种三芳基咪唑衍生物的合成及双通道识别氰离子性能研究

设计、合成了一种具有三芳基咪唑结构的新型比色荧光探针2-羟基-3-(4,5-二苯基-1H-咪唑-2-基)-5-甲基苯甲醛(TPI-MSA),并通过¹H NMR、高分辨质谱对其结构进行了表征。利用紫外-吸收光谱和荧光光谱考察主体探针TPI-MSA的阴离子识别性能。利用Job’s曲线方法和核磁滴定方法,推测探针与CN^-可能作用机理。实验结果表明探针TPI-MSA与CN^-可能发生氢键作用,在乙醇中对CN^-具有比色和荧光双重响应。加入CN^-后溶液颜色由无色变黄色,519 nm处荧光发射峰淬灭,深绿色荧光消失。与其它阴离子相比,主体探针对CN^-具有良好选择性、抗干扰性和灵敏性,对CN^-荧光检测限达到2.4×10^-8 mol·L^-1。     

咔唑或二苯胺封端的芴衍生物的合成及其光物理性能

通过Ullmann偶联、Suzuki偶联等反应合成了三种咔唑或二苯胺封端的芴类有机小分子CPhF、CPh_2F和DAF,并通过核磁共振谱~1H NMR和~(13)C NMR对其进行了表征。化合物CPhF和CPh_2F的CH_2Cl_2稀溶液的最大吸收峰位于345nm,发射峰分别位于393和405nm,属于蓝紫色荧光;化合物DAF的CH_2Cl_2稀溶液的最大吸收峰位于364nm,发射峰位于428nm,属于蓝色荧光;化合物CPhF和CPh_2F的玻璃化温度分别为97和111℃,分解温度分别为368和416℃,均具有良好的热稳定性。     

芳基吡咯衍生物的合成及其发光性质

本文通过Sonogashira偶联反应合成了一类含有苯甲酸甲酯基团的吡咯衍生物MB3PE2和MB3,其结构为典型的给体（D,吡咯）-受体（A,苯甲酸甲酯基）结构,该类结构表现为可调的荧光性质。通过系统研究它们在各个状态下的发光性质,阐明了结构与性能的关系。实验结果表明,共轭基团的加入对D-A共轭结构的化合物发光性质影响明显,且不同状态下的影响程度显著不同。MB3PE2具有π-T-型D-A结构而MB3是T-型D-A结构。它们在溶液状态下都具有明显的溶剂效应,但是其溶液态的荧光量子产率明显不同,π-T-型D-A结构的MB3PE2是T-型MB3的2.6倍。该结果对设计溶液态下高量子效率的D-A荧光化合物具有一定的指导意义。     

新型含氮杂环螺吡喃化合物的合成及性能研究

为了改善螺吡喃的光致变色性能,提高这一系列化合物的耐疲劳度,在螺吡喃吲哚啉环的氮原子上通过短碳链引入含氮杂环基团,成功合成了1'-(3-N-杂环基丙基)-3',3'-二甲基-6-硝基螺[吲哚啉-2,2'(2H)苯并吡喃](4a～4f).这一系列新的化合物.用核磁共振氢谱、碳谱、红外光谱和元素分析对这些化合物进行结构表征.通过紫外吸收光谱研究化合物在不同溶液(乙醇、二氯甲烷和环己烷)中和不同高分子膜(PMMA和PVB)中的变色性质.进一步对化合物4a在不同溶液中的动力学性质,以及在PMMA膜和PVB膜中的热消色动力学性质进行了研究,拟合计算并比较了消色过程的动力学常数.最后,又将化合物4a和不含含氮杂环的螺吡喃母体进行比较,发现耐疲劳度有很大提高.     

含氮杂环的芳甲酰基硫脲的合成及其生物活性

合成了7个新的含安替比林基的芳甲酰基硫脲类化合物（5a-5g）,其结构经^1H NMR,IR和元素分析确证。对5进行的室内生物活性测试结果表明,部分5对某些真菌具有较高的抑菌率,其中5c和5f对黄瓜灰霉的抑菌率分别达到96．23％和94．34％。