阿替生型绣线菊二萜和二萜生物碱的集合式全合成

正Angew.Chem.Int.Ed.2016,55,392~396绣线菊醇、绣线菊内酯B、绣线菊碱C和D是中国科学院昆明植物研究所郝小江课题组从蔷薇科绣线菊属植物(Spiraea japonica L.f)分离出的代表性的阿替生型二萜和阿替生型二萜生物碱.该类成分多具有抗炎、抗血小板聚集、     

Hetisine型二萜生物碱的N——C_6键断裂新方法

Okamoto等人曾报道Hetisine型骨架的N—C_6键断裂方法,但步骤多,操作复杂。由于没有活泼基因,打断 C_6—N 键很困难,曾用Von Braun 反应,Cope 反应,Hofmann 反应均未成功。今报道改良 Hofmann 反应方法——     

四类C_(20)-二萜生物碱的仿生合成

正二萜生物碱是一类具有多桥环骨架和特殊取代模式的天然产物,是萜类生物碱中最大的一个家族.由于其复杂多样化的结构和显著的生理活性,二萜生物碱的化学合成工作受到了世界各地研究小组的广泛关注.近日,四川大学华西药学院秦勇教授、刘小宇副研究员及其合作者依据二萜生物碱的生源合成假说,成功地通过仿生的方式合成     

ATISINE型二萜生物碱的圆二色谱(CD)

C_(20)-二萜生物碱结构复杂,环上大多有含氧的基团。利用NMR、MS等确定羟基、羰基在分子中的位置往往不够有力。特別是对于C_1~3或C_(11)位上羰基,没有可靠而简便的光谱鉴別方法。我们通过对几个Atisine型含羰基化合物的圆二色谱研究发现,由CD谱确定羰基在C_6位、C_(11)位及C_(13)位是一种简便有效的方法。     

两个特殊骨架的C_(20)－二萜生物碱的全部~1H(~(13)C)核磁共振信号指定

两个具有特殊骨架的C_(20)-二萜生物碱北乌灵（kusnezoline）和峨翠灵（ omeieline）分别分自中国特产毛茛科植物北草乌（Aconitum hkusnezoffii Paritz）、彭州岩乌头（A. racemulosum var. pengzhouense）和峨眉翠雀花（ Delphinium omeiense W. T. Wang）。应用2D NMR技术(~1H-~1H COSY, HMQC, HMBC, NOESY)全面归属了这两个生物碱的~1H和~(13)C信号的化学位移。     

西松烷型二萜内酯的全合成进展

按照内酯环的大小综述了西松烷二萜的合成方法。     

石松科生物碱(±)-Alopecuridine和(±)-Sieboldine A的全合成

Alopecuridine和Sieboldine A是从石松科植物中分离得到的石松科生物碱,在结构特征上它们具有独特的两个相邻的季碳中心和多个稠环或桥环结构,其中后者具有重要的乙酰胆碱酯酶抑制作用     

二萜生物碱的~(13)C核磁共振谱

本文通过对186个二萜生物碱及其衍生物的~(13)C NMR谱数据的分析比较,就以下几方面作了归纳总结:①信号归属的方法;②常见取代基OCH_3、NCH_3、、NCH_2CH_3、OCOCH_3、的化学位移范围;③季碳和某些特定碳的化学位移规律。某些特定结构,如C_(20)二萜生物碱中的噁唑烷环以及C_(20)差向异构体等的~(13)C NMR谱特征;④C_(19)二萜生物碱中不同位置上取代基(H→OH、H→OMe、OH→OAc、OH→OMe、OH→C=O)效应和立体化学效应。这些归纳总结有助于此类化合物结构的阐明。     

大环二萜天然产物(±)-Sinulariol-A的全合成

以香叶醇为起始原料,经多步反应完成了西松烷型大环二萜类天然产物(±)-Sinulariol-A的全合成.合成的关键步骤是醛5与丙烯酸甲酯经改进的Morita-Baylis-Hillman加成以及二价铬诱导的烯丙基氯化物与醛的分子内加成环化     

大环二萜天然产物(±)-Mayol的全合成

西松烷型二萜类化合物是一大类广泛分布于松脂、烟草、陆地动物及海洋生物体中的具有十四元碳环骨架的化合物.其结构新颖复杂,且大多具有显著和广谱的生物活性.近几十年来,有关这类化合物的研究已引起了人们的极大兴趣.因此,开展这类天然产物及其类似物的全合成及构效关系的研究不仅具有重要的学术价值,而且具有潜在的应用前景.     

石蒜科生物碱(-)-Galanthamine和(-)-Lycoramine的不对称全合成

<正>Angew.Chem.Int.Ed.2014,54,6255~6259加兰他敏(galanthamine)和力可拉敏(lycoramine)是从石蒜科植物中分离得到的重要生物碱,在结构特征上它们具有3,4-桥环苯并二氢呋喃并环己烷骨架,其中加兰他敏已被用作阿尔茨海默症的早期临床治疗药物.北京大学天然药物及仿生药物国家重点实验室贾彦兴课题组通过先构筑ABD环,再构筑C环的新关环策略,以分子内的Larock     

我国二萜生物碱化学的研究进展(1986～1992)

本文综述了我国1986～1992年之间在二萜生物碱化学反应方面的研究。     

几个新乌头碱型——二萜生物碱的13C核磁共振谱研究

本文报道云南药用乌头属植物中乌头碱型二萜生物碱乌头碱(aconitine,1),滇乌碱(yunaconitine,3),黄草乌碱甲(vilmorrianine A,5)、碱乙(vilmorrianine B,即karakoline,8)、碱丙(vilmorrianine C,7)、碱丁(vilmorrianine D,9)和鹤乌碱(scopaline,10)及3-乙酰乌头碱(2),3-乙酰滇乌碱(4)和3-乙酰黄草乌碱甲(6)的¹³C核磁共振谱。根据偏共振去偶及取代基加和律计算,并与类似物比较,对这些化合物各碳原子的共振讯号给予了指定,且进一步确定了新生物碱3,5,7,9的结构。对1,3,5,8及2,4,6中的羟基和乙酰基取代效应也作了分析,并通过对1,3,5及2,4,6的比较而修正了Pelletier对1中C₂和C₁₂化学位移的指定。还证明8中因C₁为α-OH而形成分子内氢键,使A环呈船式构型,所以A环上碳的化学位移与一般的椅式构型有显著差异。本文还报道了从鹤庆紫草乌(Aconitum episcopale Levl.)中分到的一新生物碱——鹤乌碱(scopaline)。根据红外光谱、质谱及¹H和¹³C核磁共振谱,确定其结构为10。     

斯替宁碱(Stenine)的立体选择性全合成

Angew.Chem.Int.Ed.2012,51,1024～1027传统中药百部在民间常用于止咳、平喘及杀虫.其活性成分为生物碱.百部生物碱结构独特,大都含有典型的pyrrolo[1,2-a]azepine结构单元.斯替宁碱(Stenine)是百部生物碱中的典型,含有一个六取代的环己烷核,带来的合成上的挑战是高立体(对映及非对映)选择性构筑其七个连续的手性中心.云南大学化工学院张洪彬课题组发展了一种新的不对称合成斯替宁碱的策略,利用镍催化的不对称Michael加成反应及其课题组发展的碱     

石松生物碱(+)-Fawcettimine,(+)-Fawcettidine和(-)-8-Deoxyserratinine的全合成

Angew.Chem.Int.Ed.2012,51,491～495石松类生物碱(Lycopodium alkaloids)是从蕨类植物石松和其近缘植物中分得的结构类似,具有相同生源的一类结构奇特且骨架变化多样的生物碱.这类生物碱具有很多重要的生物学功能,最具代表性的如石杉碱甲对治疗老年痴呆症有显著疗效.由于该类生物碱具有新颖复杂的化学结构和重要的生物功能,对于该天然产物的全合成研究已经成为近十年内国际有机合成领域的难点和热点.天津大学药学院和北京生命科学研究所雷晓光教授课题组最近报道完成了该家族中三个天然产物(+)-Fawcettimine,     

Ce(Ⅳ)和Th(Ⅳ)的三元配合物

合成了Ce(TPPO)₂(TTA)₂(NO₃)₂(Ⅰ)和Th(TPPO)₂(DBM)(NO₃)₃(Ⅱ)两个三元配合物。通过电导、热谱、吸收光谱的测试,对它们的性质进行了研究。并运用FT-IR的差谱技术研究了三元配合物的配位特性。     

(±)-Mesembrine的全合成

以3-乙氧基-2-环己烯酮羰基邻位芳基化反应与Tsuji-Trost反应的串联反应作为关键步骤来构筑季碳中心,完成了番杏科生物碱Mesembrine的全合成.从商品化原料出发经6步反应以17.8%的总收率合成得到(±)-Mesembrine.     

环丙烷化反应作为关键反应的生物碱(±)-Minfiensine的全合成

环己烷、四氢吡咯并吲哚骨架3为马钱属(Styychnos)和灯台属(Echitamine)吲哚生物碱的特征骨架, 具有高度复杂的多环稠合体系, 在合成化学上具有显著挑战性. 因此发展一种简便、高效的合成方法构建吲哚骨架3, 对于进一步开展马钱属和灯台属生物碱的全合成具有重要的意义. 通过铜离子催化重氮中间体2发生分子内的环丙烷-开环-环合三步一锅的串联反应, 高效地构建了四环吲哚骨架3. 并以此方法学为基础, 以12步的简短反应, 高效地完成了Minfiensine消旋体的全合成.     

C_(60)及C_(70)燃烧焓和生成焓的测定

用微型氧弹热量计测定了C60 和C70 的标准燃烧热 ,分别为 - ( 2 5 947.1±8.5 )和 - ( 2 995 6 .1± 8.9)kJ/mol.样品用色谱法分析表明有机溶剂含量很少 ,不影响测定结果 .用微型氧弹热量计及常量热量计测定C60 的结果在误差范围以内相一致 ,表明测定的可靠性 .推得了C60 和C70 的生成焓 .用键能模型估计了C60 和C70分子内的张力能 ,与由模型化合物corannulene估计的结果很接近