双官能团柱[5]芳烃的合成

以柱[5]芳烃为原料,发展了一种由氨基与酯基以及氨基和羧基双官能团衍生化柱[5]芳烃的合成方法,并通过1H NMR以及X射线单晶衍射实验对柱[5]芳烃中官能团的构象进行了研究.在这类柱[5]芳烃中,分子内氢键可以诱导骨架上的侧链发生内翻,使得侧链上的氨基位于柱[5]芳烃孔穴内,并且通过调节烷基链的长度可以控制氨基的位置.     

甘松新酮/磷酸盐柱[6]芳烃主客体络合行为

以水溶性磷酸盐柱[6]芳烃(WP6P)为主体, 天然药物甘松新酮(ND)为客体, 采用饱和溶液法构筑了一种新的ND/WP6P主客体包合物. 通过紫外光谱滴定法研究了主客体之间的络合行为, 结果表明, ND和WP6P以摩尔比1∶1形成主客体包合物, 其络合常数为5.160×10⁴ L/mol. 利用红外吸收光谱、 X射线粉末衍射、 热重分析(TG)、 示差扫描量热分析(DSC)和扫描电子显微镜对形成的包合物进行了表征. 通过一维和二维核磁共振氢谱及分子对接模拟等方法进一步验证了ND与WP6P之间形成主客体包合物的包合模式. 本文为水溶性柱芳烃在天然药物方面的应用提供了理论参考.     

苯并噁唑[3,2-a]吡啶盐两性离子化合物的合成

常温下,在丙酮与水的混合介质中(V:V=1:1),4-羟基香豆素类化合物与1,4-苯醌、2-甲氧基吡啶反应,生成5个未见文献报道的苯并噁唑两性离子化合物.产物经MS,1HNMR,元素分析表征,确定了其化学结构.     

槐果碱与水溶性磷酸盐柱[6]芳烃的主客体行为研究

采用饱和水溶液法制备了天然药物槐果碱(SOP)和水溶性磷酸盐柱[6]芳烃(PP6A)的包合物(SOP/PP6A).通过荧光光谱研究了SOP与PP6A的主客体络合性质及化学计量比.采用扫描电子显微镜(SEM)、红外光谱(FT-IR)、X-射线粉末衍射(XRD)和热重(TG)分析对SOP/PP6A包合物进行了表征,采用核磁...     

杂环取代苯并[4,5]呋喃[3,2-d]嘧啶类衍生物的合成及其抗癌活性

采用生物活性因子拼接的方法将活性基团1,3,4.三唑等引入苯并[4,5]呋喃[3,2-d]嘧啶化合物中,合成了7个未见文献报道的杂环取代苯并[4,5]呋喃[3,2-d]嘧啶类衍生物,其结构经NMR,IR和MS表征.初步生物活性测试结果表明,部分化合物对人前列腺癌细胞PC3具有一定的抑制活性.     

基于柱[5]芳烃主客体包结构筑分子响应型超分子水凝胶

主客体相互作用是在水溶液中与大环主体分子形成稳定的包结物的理想驱动力.以功能化的苯并咪唑衍生物为客体(M),水溶性柱[5]芳烃为主体构建了一种分子响应型超分子水凝胶.通过1H NMR, 2D NOESY和扫描电子显微镜(SEM)研究了水凝胶的成凝胶机理.有趣的是,主客体包结作用、柱[5]芳烃间有序的"外腔"π-π相互作用和分层堆积对于获得超分子水凝胶是必不可少的,非共价键相互作用的动态可逆性使凝胶体系对温度变化/化学刺激产生响应.此外,加入竞争性客体己二腈(ADN)/百草枯(PQ)后,柱[5]芳烃基水凝胶可转化为溶胶.因此,该超分子水凝胶可以选择性识别有机分子.     

1,4-双正丙氧基柱[7]芳烃的合成及主客体化学

我们以1,4-二正丙氧基-2,5-双甲氧甲基苯为原料用对甲苯磺酸为催化剂在二氯甲烷中制备了1,4-双正丙氧基柱[5]芳烃, 1,4-双正丙氧基柱[6]芳烃和1,4-双正丙氧基柱[7]芳烃. 我们用氢谱, 碳谱和质谱对它们进行了表征. 它们有不同的氢谱却有相似的碳谱. 对比它们的空腔尺寸, 柱[5]的内径大约是4.6 Å, 与葫芦脲[6]及α-环糊精类似. 柱[6]的内径大约是6.7 Å, 与葫芦脲[7]及β-环糊精类似. 柱[7]的内径大约是8.7 Å, 与葫芦脲[8]及γ-环糊精类似. 我们用正辛基三乙基六氟磷酸铵盐作为模型客体研究了它们之间的主客体络合. 柱[5]与之有微弱的络合, 柱[6]显示了良好的络合, 而柱[7]与之没有络合.     

基于柱[5]芳烃的超分子组装研究进展

介绍了柱[5]芳烃基于主客体性质和柱状立体结构的超分子组装,以及边缘取代基对柱[5]芳烃的溶解性、功能性和主客体性质的影响。     

苯并10芳杂环化合物的合成

近年来符合休克尔规则的,经典的6π芳香环以外的大环或多环芳香族化合物的合成及其应用的开发曰益受到人们的重视^[1,2]。本文简要介绍含有三氟甲基及三氟乙酰基的苯并10π-芳杂环化合物的合成及其结构的确定。此类化合物目前文献中尚未见报导。     

基于甲氧基柱[5]芳烃的聚丙烯酸酯有机膜对对硝基苯衍生物的吸附行为

柱芳烃是一类有别于冠醚、杯芳烃、葫芦脲等的柱状大环分子,具有独特的富电子空腔和口腔的可修饰性。 它们可以包结多种有机污染物,对有机污染物的吸附和脱除具有广泛的应用前景。 本文通过核磁共振和紫外滴定的方法首先研究了对硝基苯衍生物与甲氧基柱[5]芳烃(MeP5A)的包结行为,测定了包结常数。 在此基础上,将MeP5A物理混合到聚丙烯酸酯(PA)乳液中,首先制备了甲氧基柱[5]芳烃/聚丙烯酸酯(MeP5A/PA)共混乳液,然后通过静电纺丝技术,得到了MeP5A/PA纳米纤维膜。 采用红外光谱、扫描电子显微镜对MeP5A/PA纳米纤维膜的结构和形貌进行了表征。 将MeP5A/PA纳米纤维膜用于4种对硝基苯衍生物的吸附实验。 结果表明,对硝基苯乙腈显示出与MeP5A最强的包结作用,其K_a=(6.0±0.3)×10² L/mol,PA膜中引入MeP5A,增大了吸附量,但并未改变纤维状形貌。 MeP5A/PA纳米纤维膜的最佳吸附平衡时间为2 h,且MeP5A/PA纳米纤维膜中MeP5A的含量越高,吸附量越大。 但当吸附溶液中MeP5A浓度达到4 mmol/L时(对应的膜中含有的MeP5A物质的量为1.4×10^-2 mmol),其吸附基本达到平衡,继续增加MeP5A物质的量,其吸附量变化不大。     

苯并[C]吡喃并[4,3—d]嘧啶类衍生物的合成

苯并［Ｃ］吡喃并［４，３┐ｄ］嘧啶类衍生物的合成王进军周健民陈冰子＊（吉林化工学院精细化工系１３２０２２）（温州医学院基础部３２５０２７）（北京大学生命科学学院１００８７１）３，４－二氢－１Ｈ－苯并［Ｃ］吡喃俗称异色满（ｉｓｏｃｈｒｏｍａｎ），作为某...     

基于柱[5]芳烃的新型双-[1]轮烷的设计与合成

以不同长度的亚烷基二胺单元作为柱[5]芳烃边缘侧链的一系列柱[5]单酰胺衍生物,在氯仿中能够形成准[1]轮烷.基于这一中间体准[1]轮烷的合成,通过柱[5]单酰胺衍生物和双水杨醛的缩合反应,成功构建了8个柱芳烃的机械自锁分子(MSMs),即双-[1]轮烷.通过多种方法详细地对新合成的双-[1]轮烷进行了研究,包括1HNMR, 13CNMR,2D NOESY NMR和MS分析,发现这类新型MSMs与Cu~(2+)有较强的识别作用,两者之间以1∶2进行络合.     

基于柱[5]芳烃主客体包结构筑分子响应型超分子水凝胶（英文）

主客体相互作用是在水溶液中与大环主体分子形成稳定的包结物的理想驱动力.以功能化的苯并咪唑衍生物为客体(M),水溶性柱[5]芳烃为主体构建了一种分子响应型超分子水凝胶.通过1H NMR, 2D NOESY和扫描电子显微镜(SEM)研究了水凝胶的成凝胶机理.有趣的是,主客体包结作用、柱[5]芳烃间有序的"外腔"π-π相互作用和分层堆积对于获得超分子水凝胶是必不可少的,非共价键相互作用的动态可逆性使凝胶体系对温度变化/化学刺激产生响应.此外,加入竞争性客体己二腈(ADN)/百草枯(PQ)后,柱[5]芳烃基水凝胶可转化为溶胶.因此,该超分子水凝胶可以选择性识别有机分子.     

含苯并噁唑基的硫桥杯[4]芳烃衍生物的合成及结构

在碳酸钾存在下, 对叔丁基硫桥杯[4]芳烃(1)分别与端基二溴代烷和碘甲烷反应, 生成硫桥杯[4]芳烃衍生物2～4. 含端基溴代的硫桥杯[4]芳烃衍生物2和4分别与2-巯基苯并噁唑在碳酸钾存在下反应, 生成硫桥杯[4]芳烃衍生物5a～5d. 通过1H NMR, 13C NMR, IR, MS和元素分析等手段对产物进行了表征. 同时, X射线分析确定了硫桥杯[4]芳烃5b的晶体结构.     

新型含1,2,3-三唑基[1,2,4]噁二唑并[4,5-a][1,5]苯并硫氮杂卓化合物的合成

将1,2,3-三唑环结构及1,2,4-噁二唑环等多个药效团结构叠加到同一个硫氮杂卓分子中,为药理及生理活性研究提供较好的先导化合物。反应在三乙胺存在下,用2,4-二芳基－2,3－二氢－1,5-苯并硫氮杂卓与α-氯代-2－苯基－1,2,3-三唑基4－甲醛肟在室温进行1,3-偶极环加成反应,合成一系列的2－苯基－1,2,3-三唑基[1,2,4]噁二唑并[4,5－a][1,5]苯并硫氮杂卓化合物,并采用红外光谱、核磁共振、元素分析等测试技术对化合物进行了表征。     

四氨基柱[5]芳烃二聚体的合成、结构及性质研究

构象固定的刚性多环主体分子为构筑高级复杂的机械互锁结构提供了重要平台. 为挑战合成刚性多环主体并进一步构筑多层次机械互锁结构, 氧杂杯[4]芳烃桥连的柱[5]芳烃二聚体经过Raney Ni催化氢化还原硝基、与叔丁氧羰基(Boc)-β-丙氨酸缩合和脱去N-Boc保护基三步反应, 生成了四氨基柱[5]芳烃二聚体. X射线单晶衍射实验表明三环目标主体分子具有双桶望远镜形状, 并且构象刚性, 随取代基不同仅有微小变化. 此外, 该四氨基二聚体可作为主体与己二腈形成高稳定性的1∶2络合物. 该研究为制备复杂超分子体系提供了新的机会.     

噁二唑并[5，4-d][1，5]苯并硫氮杂[艹卓]衍生物的合成、表征及晶体结构

以1,5-苯并硫氮杂(艹卓)(1a～1o)为原料,在三乙胺作用下与α-氯代喹喔啉-2-甲醛肟(2)发生1,3-偶极环加成反应得到一系列噁二唑并[5,4-d][1,5]苯并硫氮杂(艹卓)衍生物3a～3o.产物的结构经元素分析、IR和1H NMR确认.并用X射线衍射法测定了化合物3a的晶体结构.化合物3a属三斜晶系,空间群P-1,晶胞参数:a=0.97376(19)nm.b=1.0017(2)nm,c=1.3526(3)nm,a=78.50(3)°,β=84.30(3)°,γ=68.26(3)°,Mr=486.58,V=1.2005(4)nm3,Dc=1.346 Mg/m3,Z=2,F(000)=508.     

奥美拉唑关键中间体杂质[5-甲氧基-苯并[d]噁唑-2(3H)-硫酮]的分离及结构确证

首次从奥美拉唑关键中间体5-甲氧基-1H苯并[d]咪唑-2-硫醇中分离得到杂质5-甲氧基苯并[d]噁唑-2(3H)-硫酮,其结构经¹H NMR, ¹³C NMR, IR, HR-MS(ESI)和X-射线单晶衍射确证。并对该杂质的形成机制进行了推测和验证。     

1,4-二甲氧基柱[5]芳烃的合成及其与1,6-己二胺包结常数的测定

合成了1,4-二甲氧基柱[5]芳烃（DMP[5]）,采用核磁滴定方法研究了主体分子DMP[5]与客体分子1,6-己二胺的包结作用。通过摩尔比方法确定了主客体分子间的包结比为1∶1,并利用DynaFit计算了包结常数Ka=49 L/mol。本实验可作为有机化学实验在本科生化学及相关专业开设,有利于学生了解超分子化学前沿知识,激发学习兴趣,培养综合实验能力和科研方法。