溴化铁催化合成异香豆素

在二氯乙烷中,邻芳基乙炔基苯甲酸甲酯在FeBr3催化下发生分子内环化反应,合成了一系列异香豆素,产率65%～88%,其结构经1H NMR,13C NMR和GC-MS确证.     

溴化二甲基溴化硫催化下合成N-取代吡咯类化合物

室温、无溶剂条件下,以溴化二甲基溴化硫(BDMS)为催化剂,以2,5-己二酮和伯胺类化合物为原料,能高收率的实现一系列N-取代吡咯衍生物的合成.所有化合物结构通过1H NMR,13C NMR和元素分析确定.     

溴化二甲基溴化硫催化下普遍、有效的芳胺甲酰化方法

在室温、无溶剂条件下,以溴化二甲基溴化硫(BDMS)为催化剂,以甲酸和芳香胺类化合物为原料,能快速、有效、便捷地实现芳香胺类化合物的甲酰化反应.这种方法比现存的方法更环保、更高效.     

溴化二甲基溴化硫(BDMS)催化的2-芳基苯并噻唑的合成

室温下,以溴化二甲基溴化硫(BDMS)为催化剂,以芳香醛和2-氨基苯硫酚为原料,在1～30 min的反应时间内,能够较高效率地合成2-芳基苯并噻唑类化合物.此合成方法具有以下显著特点:操作简便,催化剂易得,产率高,反应时间短.     

经由铜催化的串联反应高效合成异香豆素

邻溴苯甲酸与末端炔烃经由碘化亚铜/氨基酸催化的Sonogashira碳碳键偶联反应和随后的环化过程可以被用来方便地合成3-烷基取代的异香豆素.该串联反应在70℃下进行,条件温和,选择性好,催化剂廉价易得,后处理方便.同时我们发现带有不同官能团的邻溴苯甲酸和末端炔烃均可以发生正常的反应而无副产物生成,因此,本方法是一个高效而普适性强的合成异香豆素的新途径,可望在合成带有这种结构的功能分子的过程中得到应用.     

溴化二甲基溴化锍催化合成二呋喃基芳基甲烷类化合物

室温无溶剂的条件下,以溴化二甲基溴化锍(BDMS)为催化剂,以2-甲基呋喃和芳香醛为原料,能高收率地合成一系列二呋喃基芳基甲烷类化合物.所有化合物结构通过~1H NMR、~(13)C NMR表征确定.     

新型氮杂异香豆素化合物的合成

以4-氯烟酸和芳基乙腈为原料,经取代和环合反应合成了3个新型的氮杂异香豆素化合物（3a~3c）,收率32.1%~89.0%,其结构经¹H NMR, IR, ESI-MS和元素分析表征。用X-单晶衍射研究了3a的亚甲基衍生物（4a）的晶体结构。4a(CCDC: 935 919)属三斜晶系,空间群P ī, 晶胞参数a=6.881(2) , b=9.768(2) , c=11.809(2) , β=104.125(10)°, V=732.1³, Dc=1.331 mg·cm^-3 , Z=2, F(000)=308, μ=0.090 mm^-1。并对环合反应机理进行了研究。     

新型吡唑并嘧啶并吡唑三元稠合化合物的合成

Novel fused heterotricyclic compounds 3—6 containing two different dipyrazolopyrimidine framework were prepared from 1a—1d. The reaction of 1 with K2CO3 in DMSO or NaH in DMF led to the formation of 2 or 3, respectively, which reacted further to afford 6 or 5, respectively.     

8-羟基异香豆素的合成方法研究

对8-羟基异香豆素的合成方法进行研究.以麦氏酸为原料,通过傅克酰基化,羰基保护,酯基还原,脱保护,得到关键中间体3-乙炔基-2-(羟甲基)环己-2-烯-1-酮,再经酸性环化加成,环己烯酮环的芳构化,2,3-二氯-5,6-二氰对苯醌(DDQ)氧化等步骤,合成得到8-羟基异香豆素.合成的化合物结构经过~1H NMR, ~(13)C NMR, IR, HRMS表征.     

溴代稠环芳烃的氧化溴化法合成

以HBr/H2O2为溴化体系,采用氧化溴化法合成了6种稠环芳烃的溴化物。 合成反应无需催化剂,通过控制反应温度和溴化试剂用量,可以在稠环芳烃化合物的活性位选择性地单溴化或双溴化,产率可达51.1%～94.2%。 产品经熔点和1H NMR法确认,合成操作简单安全,环境污染少,有工业应用前景。     

弱配位辅助的Ru催化C-H环化反应合成新型3-芳基异香豆素类化合物

以2-氧硫叶立德芳乙酮类化合物为原料,通过弱配位辅助的Ru催化C-H活化过程简捷高效地构建了异香豆素类化合物,并推测了反应机理。以[RuCl₂(p-cymene)]₂为催化剂,HFIP为溶剂,AgNTf₂为添加剂,KOAc为碱,以33%~91%收率合成了14个目标产物,其中3个化合物未见文献报道,其结构经¹H NMR, ¹³C NMR和HR-MS(ESI)表征。反应条件温和,反应位点选择性高,底物普适性好,耐受多种官能团。     

聚吡唑硼酸盐钒氧配合物的合成及对苯酚红催化溴化活性

在室温溶液反应中设计合成了一个新的三聚-4碘代吡唑硼酸的钒氧配合物:[VO(C₆H₉O₂)(Tp^4I)]·2H₂O(Tp^4I=三聚-4-碘代吡唑硼酸盐)。 通过元素分析、红外光谱、紫外光谱、热重、X射线粉末和单晶衍射等技术手段对其结构进行了表征。 以苯酚红为底物,在过氧化氢的存在下,进行仿生催化溴化的研究。 结构分析表明,中心金属钒为6配位,与配位原子形成了一个八面体几何构型。 配体三聚4-碘吡唑硼酸盐(Tp^4I)采取三齿螯合配位模式。 在仿生催化溴化实验中,配合物对苯酚红的溴化氧化反应表现出良好的催化活性,催化该反应体系的反应速率常数达到k=2.826×10² (mol/L)^-2·s^-1。 同时将此反应体系应用于过氧化氢的检测。     

金催化炔基苯并二𫫇英环化合成8-羟基异香豆素的理论研究

Density functional theory（DFT） calculations were carried out on the gold-catalyzed cyclization of alkynyl benzodioxin to 8-hydroxy-isocoumarin reaction to show the molecular mechanism of the reaction. The conclusions obtained from this work are different from those in the previous experimental study. The results show that water molecule acts as both the reactant and the proton shuttle, and promotes the reaction with gold complexes under mild conditions. The nucleophilic addition site of water on the substrate is the C（sp³） atom on the side of the substrate far away from the oxabenzene ring, resulting in C（sp³）—O bond breaking in the substrate. The formation of new C—O bond and the cleavage of C—O bond in the substrate follow a step-by-step mechanism. The oxygen in the side-product acetone comes from the contribution of water in the reaction system. The regioselectivity of the reaction originates from the polarization of alkynyl π-electrons induced by substituents.     

异色满酮-4及其衍生物的合成IX异香豆素并杂环化合物的合成

本文通过3, 4-二氢异苯并吡喃酮-4和其β-二酮衍生物的缩合反应, 合成出3, 4-二氢异苯并吡喃并吲哚、并喹啉、并吡唑和并嘧啶类化合物, 并进一步氧化成标题化合物。所合成的新化合物均经核磁共振光谱红外光谱及元素分析证明其分子结构。     

钯催化下吡唑与2,6-二溴吡啶的偶联反应

 在相对温和的反应条件以及PPh3和KOtBu存在的情况下,Pd(OAc)2催化吡唑与2,6-二溴吡啶(摩尔比1∶2.4)的偶联反应主要生成单吡唑基取代的2-溴-6-吡唑基吡啶. 在无Pd(OAc)2/PPh3存在的情况下,则主要生成双吡唑基取代的2,6-二吡唑基吡啶. Pd(OAc)2与2-溴-6-吡唑基吡啶反应生成的配合物中间体可能抑制了双吡唑基取代产物的生成,从而影响产物分布.     

金催化炔基苯并二(口恶)英环化合成8-羟基异香豆素的理论研究

通过密度泛函理论(DFT)计算对金催化炔基苯并二(口恶)英环化合成8-羟基异香豆素反应进行了研究,探讨了详细的分子机理,获得了一些与实验研究不同的认知.水分子既是反应物又扮演了质子梭的角色,与金络合物协同作用促进反应在温和条件下进行;亲核加成的优势进攻位点为底物远离氧杂苯环一侧的C(sp3)原子,导致底物中C(sp3)—O键断裂;新的C—O键形成与底物中C—O键的断裂遵循分步机制;副产物丙酮中的氧来源于反应体系中水的贡献;反应的区域选择性起源于取代基诱导的炔基π电子极化.     

溴化锌-离子液体复合催化体系高效催化合成环状碳酸酯

随着全球“温室效应”和能源危机的加剧,用CO2作为某些化学品的Cl起始原料,既经济、安全,又能降低CO2对环境的危害,由于CO2的性质极不活泼,在固定CO2的反应中最典型的一个催化过程就是利用CO2和环氧化合物通过环加成反应合成环状碳酸酯：     

喹唑啉稠合螺杂环化合物的合成及晶体结构

许多螺杂环化合物及喹唑啉化合物具有抗癌、消炎、抗真菌、抗细菌、抗结核、抗肿瘤以及除草等生物活性,将噻唑酮和喹唑啉稠合环结构与螺杂环结构合为一体,合成新的喹唑啉稠合螺杂环化合物,以期得到具有更高生物活性的化合物,是当前化学家研究的课题之一,1,3-偶极环加成反应是合成五元杂环的常用方法,采用环外双键结构的化合物为亲偶极体,     

三氯化铁催化Biginelli型反应合成芳亚甲基稠环嘧啶酮

嘧啶酮及其官能化衍生物常具有重要生理活性,因此该类化合物的合成受到了众多化学家的关注.本工作以三氯化铁催化芳醛、脲(硫脲)和环戊酮的一锅化Biginelli-type缩合反应,在无溶剂、无保护的条件下合成了一系列芳亚甲基稠环嘧啶酮化合物.该方法所用催化剂经济易得,且催化剂用量较少,反应条件温和,产率较高.     

溴化四丁铵催化苯乙烯一步合成苯乙烯环状碳酸酯

以溴化季铵盐为催化剂, 通过苯乙烯的环氧化和CO2的加成反应一步直接合成出苯乙烯环状碳酸酯, 详细考察了催化剂的用量、氧化剂的种类、反应温度、反应时间和CO2压力等因素对反应主产物收率的影响. 结果表明, 以溴化四丁铵为催化剂, 于80 ℃和1 MPa CO2下反应6 h, 环状碳酸酯的收率达到38%, 这是季铵盐阳离子和亲核性阴离子协同催化的结果.