聚酯-聚醚多嵌段共聚物的共聚改性

高硬段含量和高软段分子量的聚酯-聚醚多嵌段共聚物有明显的组成不均一性,可分离出大量高熔点的氯仿不溶组份.通过和5mol%间苯二甲酸二甲酯(DMI)共聚,可改进其表观组成均一性,得到不含氯仿不溶物和力学性能优良的硬段含量为40wt%、软段分子量为4000的聚对苯二甲酸乙二酯-聚乙醇醚多嵌段共聚物(PET-PEG).另一合成途径是以间苯二甲酸(IPA)酸解 PET,再和端羟基聚乙二醇醚共缩聚,也可制得相应的改性 PET-PEG.降低聚醚分子量可以有效地改进其组成均一性.     

聚醚聚酯嵌段共聚物共混物表面组成的ESCA研究

<正> 关于生物医用材料的微多相分离结构和适宜的亲、疏水性同它血液相容性间关系的研究已有不少文献报道。由于材料在使用时真正同血液相接触的只是材料的表面部分,因此材料的表面组成、结构和性质对它的血液相容性就具有更为直接的关系。对聚醚     

聚酯-聚酯多嵌段共聚物的合成及其动态力学性能

聚酯-聚醚多嵌段共聚物的动态力学性能谱上有两个T_8,不宜做阻尼材料。本文报道聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)-端羟基聚己二酸乙二醇酯(PEA)共聚物(简称嵌段共聚酯),比聚醚-聚酯多嵌段共聚物有更好的相容性。我们研究了PEA的分子量,间苯二甲酸的用量对嵌段共聚酯的结晶度,以及结晶度对嵌段共聚酯的动态力学性能的影响。     

聚丙烯与聚酯-聚醚多嵌段共聚物共混的研究

聚丙烯和聚酯-聚醚多嵌段共聚物的熔融共混物是微多相分散体系,其力学性能和软链段的结构有关。DSC和偏光显微镜图分别表明共混物中聚丙烯结晶度以及球晶尺寸随聚酯-聚醚的混入量而变小。聚丙烯和少量聚酯-聚醚多嵌段共聚物共混,可改进聚丙烯的流变性,吸湿性和染色性。     

结晶嵌段共聚物及其共混体系的研究进展

本文综述了近年来结晶嵌段共聚物及其共混体系的理论和实验研究成果。     

聚酯-聚酯多嵌段共聚物序列结构研究

利用对苯二甲酸乙二酯-己内酯多嵌段共聚物质子谱中各官能团的特征共振吸收峰计算证明两种吸收强度关系式反映了软链段和硬链段中相应官能团的数量关系,从而进一步肯定了所提出的链化学结构,在此基础上又直接利用各种官能团对其质子谱中特征吸收峰的强度贡献,计算得到多嵌段共聚物中软硬链段数,软硬链段平均长度,分子量和硬链段重量百分数的表示式。本文最后一部分用三素组的几率计算方法对多嵌段共聚物的质子谱和~(13)C谱分析讨论,所得有关链结构的数量关系是合理的,进一步证实了质子谱的直接计算法。     

含氟嵌段聚合物改性环氧树脂性能研究

用AGET ATRP法制备含环氧基的含氟嵌段聚合物聚甲基丙烯酸六氟丁酯-b-聚甲基丙烯酸缩水甘油酯(PHFMA-b-PGMA),将其用于双酚A型环氧树脂改性.表面性能测试表明,PHFMA-b-PGMA改性环氧涂膜的表面疏水疏油性优于纯环氧,且经长时间水浸泡、丁酮浸泡或高温热处理后,其表面稳定性仍表现优良.热性能测试表明,PHFMA-b-PGMA改性环氧的热稳定性优于纯环氧.机械性能测试结果表明,用PHFMA-bPGMA改性环氧有助于韧性提高,与断裂面SEM测试结果相吻合.     

聚氧化乙烯-聚苯乙烯-聚氧化乙烯三嵌段共聚物/聚苯醚共混物的相容性和结晶行为

 本工作对聚氧化乙烯-聚苯乙烯-聚氧化乙烯(PEO-PS-PEO)三嵌段共聚物与聚苯醚(PPO)均聚物共混物的相容性及结晶行为进行了研究。结果表明,共混体系的相容性与嵌段共聚物中苯乙烯段的含量有关,PS含量越高,PPO与共聚物PS段的相容性越好。共混体系的结晶行为也明显不同于一般均聚物共混体系。在DSC降温结晶过程中最多可出现三个结晶峰。     

不饱和聚酯/环氧树脂嵌段共聚树脂的光固化研究

光固化涂料以其节省能源、减少空气污染、固化速度快、适用于自动化流水线涂布等特点而引起涂料行业的关注 .随着世界范围内对环境保护的日益重视和绿色科技的蓬勃发展 ,光固化技术因其能有效地控制空气污染 ,特别是可以大大减少挥发性有机物的排放而越来越受到青睐[1] .不饱和聚酯树脂 (ＵＰＲ)型的光固化树脂是发展最早和销售量最大的光固化树脂 .它是由二元羧酸与多羟基醇共缩合的缩聚物与活性单体的混合产物 ,二元羧酸中含有部分不饱和成分 .主要用于光敏树脂印刷版、光敏油墨、光敏涂料及印刷电路版的光致抗蚀膜等 .但是感光不饱和聚酯…     

含有二个聚醚软链段的聚醚聚酯嵌段共聚物的合成及其血液相容性的研究

 本文报道了一类新的具有二种聚醚软链段(PTMGT和PEGT)和一种聚酯硬链段(PET)的混合聚醚-聚酯嵌段共聚物(MPEE)的合成和它的血液相容性,并与具有相同软、硬链段比及相同软链段组成比(PTMGT/PEGT)的二种聚醚聚酯嵌段共聚物(PTMGT-PET和PEGT-PET)的共混物(BPEE)的性质进行了比较,结果表明:(1)聚醚聚酯嵌段共聚物的血液相容性可以通过引入亲水性好的PEGT组分而得到提高;(2)在多数的组成比下,共聚型的MPEE具有比共混型的BPEE优良的血液相容性;(3)特定的组成比:PTMGT/PEGT=60/40(mol),共混型的BPEE:(60/40)呈现最好的血液相容性以及最佳的力学性质。研究中发现材料的微相分离结构同血液相容性有关,细微的相分离结构可导致优良的血液相容性。     

用单-检测器的尺寸排除色谱同时测量嵌段共聚物的组成和分子量

本文建议了一种使用具有单一检测器的常规尺寸排除色谱仪同时测量嵌段共聚物纽成和分子量的方法。方法要求测定原试样的特性粘数和尺寸排除色谱图,而检测器只对嵌段共聚物两个组份之中的一个有响应。首先用均聚物标样定出尺寸排除色谱柱的响应常数和分子量分离校准曲线。原试样的实验谱图用解叠方法得到共聚物和均聚物的两个组成峰。借助响应常数和普适校准原则计算得到共聚物的组成和分子量。本法应用于苯乙烯-硅氧烷嵌段共聚物的分析得到满意结果。     

SYNTHESES OF STYRENE-METHYL METHACRYLATE BLOCK COPOLYMER BY POLYAZOAMIDE AS INITIATOR

Polyazoamide(PAA) was used as initiator to prepare block copolymer P(MMA-b-St) byfree radical polymerization. The fraction of block copolymer was about 50%. The structureof the block-copolymer was characterized by IR and the results of ~1H-NMR and GPCshowed that the content of the block and the molecular weight (M_w) of the prepolymerand block copolymer could be controlled by varying the mol ratio of styrene/PAA andMMA/prepolymer. DSC and TEM results revealed that the block copolymer has twoseparated glass transition temperatures and phase separation within the domain structure.     

异戊二烯/甲基丙烯酸甲酯嵌段共聚物的合成与微结构研究

用稀土催化剂ＲＥ（Ｐ２０４）３ （ｉ Ｂｕ）３Ａｌ ＢｒＣＨ２ＣＨ２Ｂｒ（ＲＥ＝Ｎｄ,Ｐｒ,Ｙ等）合成嵌段共聚物Ｐ（ＩＰ ｂ ＭＭＡ）．系统考察了共聚合反应特征,以ＤＳＣ,１Ｈ ＮＭＲ,１３Ｃ ＮＭＲ技术研究了该嵌段共聚物的微结构．发现以二溴乙烷为添加剂的稀土催化体系是制备Ｐ（ＩＰ ｂ ＭＭＡ）的良好催化剂,共聚物含２个玻璃化转变温度,分别为－７５６℃和１２９℃,嵌段共聚物的结构规整,（ＩＰ）ｍ段以ｃｉｓ １,４结构为主,其含量为９７％左右,３,４ 结构为３％左右,链节间以头 尾方式连接．（ＭＭＡ）ｎ段以间同立构为主,其含量达７４％．     

苯甲酸甲酯促进茂金属催化剂催化SBS加氢反应研究

以苯甲酸甲酯为促进剂,用茂金属催化剂制备了活性丁苯嵌段共聚物(SBS)的选择性催化加氢产物,讨论了苯甲酸甲酯、SBS的数均分子量等因素在几种实验条件下对产物加氢度的影响.结果表明,每百克干胶使用0.15～0.3mmol Ti催化条件下,苯甲酸甲酯在特定添加方式下能较大程度地提高茂金属催化剂的活性.在不加入苯甲酸甲酯的情况下,Mn=6.5×104和Mn=5.5×104两种SBS基础胶加氢反应180min时加氢度均97.0%;加入酯以后,反应60～120min时,基础胶的加氢度≥98%;与已报道的研究结果相比,将加氢反应时间缩短了60～120min.在每百克干胶使用0.15～0.3mmolTi催化条件下,数均分子量的大小也对SBS基础胶的加氢度有影响,反应30min时,Mn=5.5×104的加氢度≥97%,Mn=6.5×104的加氢度90%;随着反应时间的延长,这种差距在逐渐缩小;反应180min时,两者已无明显差距,此时两种基础胶的加氢度都≥98%.对影响的加氢度的机理进行了解释.     

药物包载对两亲嵌段共聚物胶束形态的影响

以聚(ε-己内酯-b-L-丙交酯)/聚乙二醇单甲醚(P(CL-b-LLA)-b-mPEG)和聚(ε-己内酯-b-D,L-丙交酯)/聚乙二醇单甲醚(P(CL-b-DLLA)-b-mPEG)两种两亲嵌段共聚物为载体,选择了物理状态完全不同、而疏水性相近的吲哚美辛和维生素E为模型药物,研究了药物包载对高分子胶束形态的影响.发现两种药物在高分子胶束内部的增溶均会导致胶束形态发生显著改变,变化行为与胶束内核的结晶性和药物疏水性有关.另外,还研究了两种嵌段共聚物的载药性能,发现非结晶性疏水内核共聚物的药物包载率明显大于可结晶疏水内核的共聚物.     

在含嵌段共聚物的“稳固体溶液”中决定共聚物胶束作用的诸因素

在含嵌段共聚物可结晶型“稀固体溶液”的结晶过程中,我们已发现共聚物胶束既可起着成核剂的作用,也可起抑制成核数目的作用.本文根据进一步的研究结果,论述了共聚物胶束是起着成核剂的作用,还是起抑制成核作用或对体系的成核行为无影响主要取决于共聚物和均聚物的相对结晶能力及共混体系的相容性.     

单茂钛催化剂用于苯乙烯-乙烯嵌段共聚物的合成与表征

乙烯（Ｅ）与苯乙烯（Ｓ）的嵌段共聚合用自制的两种催化剂———茂基三呋喃甲氧基钛［ＣｐＴｉ（ＯＣＨ２Ｏ）３］和茂基三苄氧基钛［ＣｐＴｉ（ＯＣＨ２Ｐｈ）３］进行了研究．考察了促进剂三甲基铝（ＴＭＡ）及乙烯的预聚合时间对聚合结果的影响，发现不同的催化体系有不同的［ＴＭＡ］最佳值以及随着乙烯预聚合时间的延长总的催化效率降低．对嵌段共聚合产物用丁酮、四氢呋喃和氯仿连续萃取分离，得到四氢呋喃中的可溶级分即嵌段共聚物ＰＥ ｂ ｓＰＳ，它占总嵌段共聚合产物的４０ｗｔ％～６０ｗｔ％．对嵌段共聚物用ＤＳＣ、ＷＡＸＤ、ＦＴＩＲ和１３Ｃ ＮＭＲ等方法进行了表征．     

SYNTHESIS OF BLOCK COPOLYMER BY INTEGRATED LIVING ANIONIC POLYMERIZATION-ATOM TRANSFER RADICAL POLYMERIZATION(ATRP)*

Alpha-trichloroacetoxy terminated polystyrene oligomer (PS-CH_2CH_2OCOCCl_3) and poly-(styrene-b-butadiene)oligomer [P(S-b-B)-CH_2CH_2OCOCCl_3)] were synthesized by living anionic polymeri-zation using n-butyllithium as initiator.Then the PS-CH_2CH_2OCOCCl_3 (PS-Cl_3) or P(S-b-B)-CH_2CH_2O-COCCl_3 (PSB-Cl_3) was used as the macroinitiator in thepolymerization of (meth)acrylates in the presence of CuX/bpy. AB diblock and ABC triblock copolymers were prepared bythe integrated living anionic polymerization (LAP)-atom transfer radical polymerization (ATRP). The structures of the PSB-Cl_3 and the P(S-b-MMA) were identified by FTIR and ~1H-NMR spectrum, respectively. A new way to design blockcopolymers (the combination of LAP and ATRP) was developed.     

嵌段共聚物苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(SBS)/苯酰化聚苯醚共混分相动力学

<正> 对高分子-高分子共混体系相分离动力学过程的研究,人们一般局限于均聚物-均聚物,均聚物-无规共聚物共混体系,对于均聚物-嵌段共聚物共混体系的分相过程很少涉及。原因其一是很难找到具有临界相行为的嵌段共聚物-均聚物共混体系,其二是嵌段共聚物存在微相分离,使得宏观相分离动力学过程研究变得复杂。Paul的工作似乎为这方面的研究工作开辟了道路。