混合增效分析试剂对不稳定配合物显色体系应用探讨Cd2+一GBHA体系‘

Cdz+与乙二醛一双一((2-经基缩苯胺)所成配合物在水溶液中极不稳定,立即退色,无法测定其吸光度。本文试验了混合增效分析试剂(Triton X-100 + PVA -}- CTMAB)对此体系的增稳、增敏和增溶l}r用。在此三种增效分析试剂的协同作用下,使休系可稳定20min以上,表观摩尔吸光系数达1,12x10' L,mol-l}cm-',有可能应用于分析实践。并初步探讨了有关机理。     

铜(Ⅰ)-5-Br-PADAP-OP体系条件研究及其应用

2(5-溴-2-吡啶偶氮)-二乙氨基酚(5-Br-PADAP)已广泛用作多种金属离子的萃取光度法分析的研究与应用。我们在对钴(Ⅱ)、镉(Ⅱ)与该试剂及OP体系的增溶效果的条件研究及应用的基础上,对铜(Ⅱ)-5-Br-PADAP-OP体系的反应条件进行了研究与应用。结果证明,在碱性环境,玫瑰红色的Cu(Ⅱ)-5-Br-PADAP络合物瞬间即形成,络合物的最大吸收在530mm,络合物组成为铜(Ⅱ):试剂=1:2,摩尔吸光系数为1.5×10~5升·摩尔~(-1)·厘米~(-1);铜(Ⅱ)含量在0～16微克/25毫升服从比尔定体。     

双嘧达莫的协同荧光增敏光谱分析法研究

以荧光光谱法研究了三羟甲基氨基甲烷 盐酸 (Tris HCl)缓冲溶液和溴化十六烷基三甲铵 (CTMAB)、Tris HCl缓冲溶液和β 环糊精 (β CD)两体系对双嘧达莫的协同荧光增敏作用 ,提出了在此条件下用协同荧光增敏光谱分析法测定双嘧达莫含量的新方法 本法灵敏度高 ,检测限低 (9.2 0× 10 -9mol/L) ,在 7.92 6× 10 -8～ 2 .378× 10 -6mol/L范围内荧光强度与双嘧达莫的浓度呈良好线性关系 .     

钒(V)-2-(4,5-二甲基-2-噻唑偶氮)-5-二甲氨基苯甲酸-SDS体系显色反应的研究及应用

本文研究了在NaAc-HAc介质中,表面活性剂十二烷基硫酸钠(SDS)存在下,新试剂2-(4,5-二甲基-2-噻唑偶氮)-5-二甲氨基苯甲酸(DMTAMB)与钒(V)的显色反应,研究发现配合物组成V(V):DMTAMB=1:1,表观摩尔吸光系数为2.5×10~4L·mol~(-1)·cm~(-1)(λ_(max)=640nm),钒(V)量在0～40μg/25ml内符合比尔定律。研究了20多种干扰离子的影响,并拟定了用DMTAMB分光光度法测定金属材料中钒的方法。     

磷的高灵敏显色反应的研究——磷钼杂多酸—丁基罗丹明B—聚乙烯醇124体系

本文研究了磷钼杂多酸—丁基罗丹明 B—聚乙烯醇—124显色体系。结果表明,该缔合物的最大吸收波长为586nm,表观摩尔吸光系数为2.8×10~5 l.mol~(-1)·cm~(-1)。P(V)含量在0～1.3μg/25ml 范围内符合 Beer 定律。缔合物的组成比 BRB~+:P(V)=7:1。方法用于水样和试剂及合成样品中痕量磷的测定,回收率为98-102%,重现性和准确性较好,结果满意。     

在β-环糊精存在下2-(5-溴-2-吡啶偶氮)-5-二乙氨基酚与钴显色反应的研究及应用

本文研究了β-环糊精(β-CD)对Co(Ⅱ)与5-Br-PADAP显色反应的增溶、增敏、增稳作用,实验表明1%β-CD的用量为3.0—7.0ml,适宜酸度范围为pH5.0—7.8,最大吸收波长为585nm,配合物组成为CO(Ⅱ):5-Br-PADAP=1:2,表现摩尔吸光系数8.84×10~4L·mol~(-1)·cm~(-1),Co(Ⅱ)含量0—15μq/25ml范围内符合比尔定律.采用EGTA-NH_4F-焦磷酸钠联合掩蔽剂可消除Fe~(3+)、Cu~(2+)、Al~(3+)、Zn~(2+)、Mn~(2+)、Cd~(2+)、Hg~(2+)等离子的干扰,该方法操作简便、快速、稳定,并用此法直接测定人发样品中微量钴,获得了满意的结果.     

HCHO-(DL-苹果酸)-BrO-3-Mn2+-H2SO4体系化学振荡反应动力学研究

研究了HCHO参与下的(DL-苹果酸)-BrO-3-Mn2+-H2SO4化学振荡反应体系的非线性动力学行为,考察了该体系中各反应物的初始浓度范围及主要影响因素. 结果表明,在5.0×10-5～1.0×10-2 mol·L-1范围内, HCHO对振荡反应的诱导期和周期有较大影响,且HCHO浓度的对数lnc(HCHO)与诱导期倒数的对数ln(1/tin)及周期倒数的对数ln(1/tp)均存在线性关系. 诱导期和周期的表观活化参数分别为70.87,55.71 kJ·mol-1. 另外还对HCHO参与下的可能振荡反应机理进行了探讨.     

对汞(Ⅱ)—二甲酚橙(XO)显色体系灵敏度的研讨

我们已在前文中根据文献[2]所提供的数据,经过计算和反复实验证明Hg(Ⅱ)—XO—HMTA三元络合物显色体系的摩尔吸光系数达不到10~5数量级(在文[2]由ε_(590)=2.2×10~5l·mol~(-1)·cm~(-1)),而应该是10~4数量级(ε_(590)=1.8×10~4l·mol~(-1)·cm~(-1))。本文根据有关理论和通过反复实验证明文[2]中得出的Hg(Ⅱ)—XO显色体系的摩尔吸光系数ε_(590)=1.7×10~5l·mol~(-1)·cm~(-1)是不成立的,在文献[2]所采用的实验条件下Hg(Ⅱ)和XO不能形成稳定的络合物。关于Hg(Ⅱ)—XO显色体系灵敏度问题我们进行了以下研讨。众所周知,二甲酚橙(XO)并非是“超灵敏显色剂”,从XO与四十余种金属离子的显     

OP存在下荧光桃红B-邻菲啰啉光度法测定银的研究及应用

本文研究了在乳化剂OP存在下,银(Ⅰ)与邻菲啰啉,四氯四溴荧光素(荧光桃红B,TCTBF)的显色反应.试验表明乳化剂OP对此显色反应有明显增敏作用,形成配合物的适宜pH范围为3.80-6.00,配合物的最大吸收波长为575nm;表观摩尔吸光系数为9.43×10~4L·mol~(-1)·cm~(-1).银在0—20μg/25ml范围内服从比尔定律,显色体系至少可稳定2h.用该法测定了废水试样中微量的银,所得结果令人满意.     

de Sitter空间S_1~(n+1)中的有限型球型旋转超曲面

研究En+21中deSitter空间Sn+11的坐标函数是其Laplacian的特征函数的球型旋转曲面Mn,得到Mn或为Sn+11的极小或极大超曲面,或者可与Sn-1(a)×H1(-a2-1)或Sn-1(a)×S11(1-a2)叠合。     

金(Ⅲ)与混合中性氧配体配位作用的研究

用萃取化学方法对金(Ⅲ)在混合中性氧配体——磷酸三丁酯/二苯基亚砜(TBP/Ph_2SO)和TBP/三苯基膦氧(TBP/Ph_3PO)体系中的配位情况进行了研究。结果表明金没有与配体发生直接的配位作用,而是藉氢键方式与试剂形成两类配合物,其组成为[H_3O~+·2TBP·Ph_2SO·yH_2O]·AuCI_4~-·HCl和[H_3O~+·mTBP·nPh_3PO·yH_2O]·AuCl_~-(m=1或2,n=1或2,m+n=3).求算出相应配合物的表观生成常数logK=3.33,5.29和6.32.对配合物的形成机理及其结构亦进行了讨论.     

氯离子对钴/单过氧硫酸盐体系降解2,4,6-三氯苯酚的影响

对比了在有无Co2+催化剂存在时外加氯离子对Co/单过氧硫酸盐(Co/PMS)体系降解2,4,6-三氯苯酚(2,4,6-TCP)效果的影响,考察了不同浓度氯离子对2,4,6-三氯苯酚降解的动力学和总有机碳(TOC)的去除率.结果表明,氯离子对该体系降解2,4,6-三氯苯酚过程具有双重影响:在Co2+存在条件下参与自由基反应,但提高其浓度又明显抑制2,4,6-TCP矿化;在无Co2+存在条件下诱发非自由基反应,实现对氯酚的快速降解.通过气质联用(GC-MS)测定了反应的中间产物,并据此推断了降解的反应机理.     

镉(Ⅱ)-5-Br-PADAP-OP显色体系的研究与应用

2-[5-溴2-吡啶偶氮]二乙氨基酚已用作多种金属离子的灵敏显色剂.我们研究了在乳化剂聚乙二醇辛基苯基醚(OP)存在下,镉(Ⅱ)与5-Br-PADAP的显色特性.在pH9的硼砂-硼酸缓冲体系中,Cd(Ⅱ)-5-Br-PADAP的λ_(max)为460nm OP-Cd(Ⅱ)-5-Br-PADAP的λ_(max)是560nm:其络合物组成比(M:R)为1:2;比尔定组范围:2.5微克～20微克/25毫升;ε_(560)=1.66×10~5升,摩尔~(-1),厘米~(-1);5分钟后达最大显色量;稳定时期达2小时.将其应用于水质、土壤及矿石中镉的测定得到满意的结果.     

邻硝基苯基荧光酮—十六烷基三甲基溴化铵双波长增敏法测定微量铝（Ⅲ）

研究了HAC-NaAC缓冲体系中,邻硝基苯基荧光酮、十六烷基三甲基溴化铵与铝形成三元络合物,以试剂的最大吸收527nm为参比波长(λ),以络合物的最大吸收570nm为测量波长(λ2),用双波长增敏法测得表观摩尔吸光系数为1.4×105,络合物的组成比为111,铝量在0～10μg/25mL范圈内符合比尔定律.方法用于发酵粉等样品中铝的测定,结果满意.     

Na_2S_2O_3在碱性染料高灵敏显色反应中降低试剂空白的研究——大米中痕量砷的测定

本文提出了一个采用硼氢化钾代替锌粒发生AsH_3,用KMnO_4(AgNO_2作催化剂)代替DDC-Ag作吸收液,在PVA和混合还原剂(Na_2S_2O_3:Na_2SO_3=1:4)存在下,孔雀绿—砷钼杂多酸缔合物测定痕量砷的新方法。实验中发现还原剂Na_2S_2O_3能使过剩的孔雀绿褪色,降低试剂空白,提高体系稳定性。砷的表观摩尔吸光系数可达2.2×10~5l·mol~(-1)·cm~(-1),λ_(max)为590nm,0～12μg As(Ⅲ+Ⅴ)/25ml范围内服从Beer定律。本法可应用于测定大米中的痕量砷。     

meso-四(4-甲基-3-磺酸苯基)卟啉的合成及其光度法测定痕量锌、铜的研究

本文合成了水溶性meso-四(4-甲基-3-磺酸苯基)卟啉试剂[简称T(4-MP)PS_4]以光度法研究了该试剂在水溶液中的酸碱平衡和不同酸度下的存在形式,测得其pK_(a1)、pK_(a2)分别为4.80、6.10,并以光度法研究了同一样品中分别测定痕量锌、铜的方法和条件.实验表明,在pH4.10时,该试剂与锌、铜可以同时显色,显色后加入一定量HCl,能使锌配合物分解,而铜配合物不分解,从而消除了锌对铜测定的干扰;当锌含量大大超过铜含量时,铜对锌的测定不干扰.本文探讨了同一试剂分别测定同一实物中锌、铜含量的方法.方法灵敏度高.锌、铜配合物的摩尔吸光系数分别为3.10×10~5、2.10×10~5L·mo1~(-1)·cm~(-1)。本方法用于食品中痕量锌、铜的测定,所得的结果令人满意.     

环糊精对显色反应的作用及其应用研究 Ⅲ.β-CD对Me-双硫腙显色反应的作用及其应用

本文较详细地研究了β-CD和Triton X-100-β-CD对Me-双硫腙显色反应的作用,发现β-CD对显色体系有增敏作用,Triton X-100-β-CD对Zn~(2+)(Cd~(2+))-双硫腙显色体系有协同增敏作用。并拟定了分光光度测定水中微量锌的新方法。     

Fe(Ⅲ)[TP(o-NO2)TBP]Cl与抗坏血酸的均相电子转移反应动力学

研究了在 (2 6± 0 .2 )℃、以含微量水的 DMF为溶剂、离子强度 0 .1(Na Cl O4)条件下 ,氯化四 (邻 -硝基苯基 )四苯并卟啉合铁 ( ) (Fe( ) [TP(o- NO2 ) TBP]Cl)与抗坏血酸 (H2 A)的电子转移反应动力学 ,提出了反应的机理 ,推导了反应的动力学方程为 :d[Fe( ) [TP(o- NO2 ) TBP]Cl]/ dt=k Ka1 Ka2 / ([H ]2 Ka1 [H ] Ka1 Ka2 )·[H2 A]T· [Fe( ) [TP(o- NO2 ) TBP]Cl],其中 ,k=1.90 3× 10 2 mol- 1 · L· s- 1 ,Ka1 =5 .137× 10 - 6 ,Ka2 =1.5 92× 10 - 1 2 .Ka1 、Ka2 可视为用动力学方法测出的抗坏血酸在 DMF溶液中的离解常数 .     

NO-2对DL-苹果酸-BrO-3-Mn2+-H2SO4振荡反应诱导期的影响

报道了NO-2 参与下的DL 苹果酸 (以下简称DL MA) BrO-3 Mn2 + H2 SO4化学振荡反应体系 ,考察了振荡体系中诸反应物的初始浓度范围及影响因素 结果表明 ,NO-2 的浓度cNO-2 与诱导期倒数的对数ln(1/tin)有良好的线性关系 ,线性范围为 8.2 9× 10 -5～ 3.16× 10 -3 mol·L-1 诱导期表观活化参数Ein为 5 8.6 3kJ·mol-1 分析了NO-2 共存时对振荡反应诱导期的影响及可能的机理     

de Sitter空间Sn+11中的有限型球型旋转超曲面

研究En+21中de Sitter空间Sn+11的坐标函数是其Laplacian的特征函数的球型旋转曲面Mn,得到Mn或为Sn+1 1的极小或极大超曲面,或者可与Sn-1(a)×H1(-(a2-1))或Sn-1(a)×S11((1-a2))叠合.