混合金属高分子催化剂及其催化加氢活性的研究

改变金属离子种类和高分子配位体的结构可以改变高分子金属催化剂的催化活性。本文作者在SiO_2为载体的聚乙烯醇缩对N,N-二甲氨苯甲醛—钯单金属高分子催化剂中引入少量第二种金属。离子形成混合金属高分子催化剂。研究结果表明,其中Co~(2+),Ni~(2+)及NaAc的引入对原催化剂具有较好的助催化效果,其中Ni~(i+)的引入使原单金属高分子催化剂对丙烯酸的催化加氢活性可提高75％,此外本文还对混合金属高分子催化剂的其他催化性能进行了研究。     

金属氧化物改性的Pd／D3520催化剂及其催化加氢活性的研究

改变金属和载体的种类可以改变高分子催化剂的活性。本文在Ｄ３５２０负载的Ｐｄ催化剂中添加ＳｎＣｌ２．２Ｈ２Ｉ．ＦｅＣｌ３．６Ｈ２Ｏ，Ｐｂ（ＯＨ）２，ＢｉＣｌ３，形成Ｄ３５２０负载的金属氧化物──钯催化剂。研究结果表明，ＳｎＯ２，Ｆｅ２Ｏ３的引入对原催化剂具有良好的助催化效果，其中Ｆｅ２Ｏ３的引入使原单位金属高分子催化剂对苯乙烯的催化加氢活性提高１１０％，ＰｂＯ，Ｂｉ２Ｏ３的引入使催化加氢活性大大降低     

高分子金属催化剂的合成及性能研究

络合及键合型高分子金属催化剂是高分子催化剂的重要研究方向之一,具有独特的催化效应及一定的应用前景。本文综述讨论了它们的合成设计和性能研究的进展。     

高分子负载金属催化剂的高分子效应

本文评述了高分子负载金属催化剂的分类及其高分子效应,重点评述了高分子负载金属络合物催化剂的载体功能基效应,多功能协同效应,高分子场效应和高分子基体效应,对高分子分散金属催化剂的高分子效应研究也作了一定的综述。     

含氨基酸侧链的有机硅高分子催化剂——聚γ-(色氨酸基)丙基硅氧烷钯催化剂的合成及加氢活性

本世纪60年代以来,Overberser等把存在于酶中的催化基团引入聚合物中,合成了一系列类酶聚合物催化剂。氨基酸是酶分子中的重要组成部分,它们分子中所含的氨基、羧基等均可络合金属离子形成催化剂的活性中心,氨基酸残基又可造成不同的配位环境,因此,用氨基酸作侧链合成类金属酶高分子催化剂有可能提高催化活性和选择性。     

含氨基酸侧链的有机硅高分子催化剂 ⅩⅤ.γ-(L-酪氨酰胺基)丙基硅氧烷钯催化剂的合成加氢活性及其结构表征

本文报导了四种不同N/Pd摩尔比的聚γ-(L-酪氨酰胺基)丙基硅氧烷钯催化剂的合成及其催化加氢活性,这类催化剂与聚γ-((L-酷氨酸)丙基硅氧烷钯催化剂相比较,虽然均具有类似的N→Pd配位的活性中心组成,但它们对底物的加氢活性则明显不同,前者对丙烯腈、丙烯酸、环己烯和1-癸烯的催化活性比后者高,对苯乙烯则相反。N/Pd摩尔比、反应温度、溶剂以及体系的pH值对催化活性的影响,两者的情况大致相同,标题催化剂对衣康酸的催化加氢,产物的光学纯度为30％。     

过渡金属硫化物催化剂催化加氢作用机理

负载型过渡金属(Co、Mo、Ni、W)硫化物催化剂广泛应用于石油炼制催化加氢过程.为了开发高性能的加氢催化剂,过渡金属硫化物催化剂催化活性相的结构与加氢脱硫性能的关系一直以来是催化研究的热点之一.本文从过渡金属硫化物催化剂的活性相结构和反应物在催化剂表面活性位上的吸附-催化反应机理两个方面阐述了过渡金属硫化物催化剂的催化作用研究进展,并对过渡金属硫化物催化剂催化机理研究存在的争议和未来的研究方向进行了分析.     

过渡金属硫化物催化剂催化加氢作用机理

负载型过渡金属(Co、Mo、Ni、W)硫化物催化剂广泛应用于石油炼制催化加氢过程。为了开发高性能的加氢催化剂,过渡金属硫化物催化剂催化活性相的结构与加氢脱硫性能的关系一直以来是催化研究的热点之一。本文从过渡金属硫化物催化剂的活性相结构和反应物在催化剂表面活性位上的吸附-催化反应机理两个方面阐述了过渡金属硫化物催化剂的催化作用研究进展,并对过渡金属硫化物催化剂催化机理研究存在的争议和未来的研究方向进行了分析。     

过渡金属硫化物催化剂催化加氢作用机理

负载型过渡金属(Co、Mo、Ni、W)硫化物催化剂广泛应用于石油炼制催化加氢过程.为了开发高性能的加氢催化剂,过渡金属硫化物催化剂催化活性相的结构与加氢脱硫性能的关系一直以来是催化研究的热点之一.本文从过渡金属硫化物催化剂的活性相结构和反应物在催化剂表面活性位上的吸附-催化反应机理两个方面阐述了过渡金属硫化物催化剂的催化作用研究进展,并对过渡金属硫化物催化剂催化机理研究存在的争议和未来的研究方向进行了分析.     

钯系高分子载体催化剂对硝基苯液相加氢催化活性的研究

制备了以弱碱性（ＡＨ－１、ＡＨ－２ХＨ）、中等碱性（ＡＨ－３１、ЭⅡЭ－１０∏）以及强碱性（ＡＢ－１７－８、ＡＢ－１６ΓＣ）等阴离子交换树脂为载体的钯系催化剂,测定了它们硝基苯催化加氢的活性,其中Ｐｄ－ＡＨ－１、Ｐｄ－ＡＢ－１６ГＣ和Ｐｄ－ＡＢ－１７－８的活性较好。本文还分析了树脂结构对催化活性的影响。     

高分子负载加氢催化剂中钯流失的研究——Ⅰ.高分子载体的影响

高分子催化剂由于同时具有多相催化剂和均相催化剂的优点,已引起了广泛的重视.然而表面活性组份贵金属的流失直接影响了此类高活性催化剂的推广应用.作者合成了不同载体的几类负载钯催化剂,探讨其在1,5,9-环十二碳三烯的选择加氢反应过程中钯的流失规律.从改变高分子配位体入手,通过调整聚合物载体的物理性能、配位原     

聚合物担载胶态钯催化剂的制备及其催化加氢性能研究

合成了一系列不溶性交联聚合物担载的胶态钯催化剂;用红外光谱、X射线衍射分析、扫描电镜等对催化剂进行了表征。用这些催化剂在80～100℃、氢压196.133×10~4Pa、苯-无水乙醇中进行了环十二碳三烯等不饱和化合物的催化加氢反应。考察了催化剂的活性、选择性、重复使用性能及反应条件对催化剂性能的影响。     

电感耦合等离子体-原子发射光谱测定再生加氢催化剂中活性组分Mo、Ni及金属杂质

针对再生加氢催化剂中残余的积炭对活性金属含量测定的影响,建立了一种以硝酸-高氯酸体系溶解样品,电感耦合等离子体原子发射光谱(ICP-AES)测定再生加氢催化剂中活性金属Mo、Ni含量的方法。该方法亦可同时测定运转过程中沉积在催化剂表面的金属杂质Fe、Na、Ca、Mg的含量。实验考察了仪器工作参数、不同预处理方法、介质酸度、基体A1对测量结果的影响。本法对Mo、Ni、Fe、Na、Ca、Mg 6种元素的检出限分别为0.1797、0.0026、0.0014、0.0220、0.0022、0.0013μg/g,回收率在95%~107%之间。该法准确、可靠,精密度好,可用于实际样品分析。     

离分子负载金属催化剂在加氢反应的应用

本文以金属活性组分为序对各种高分子负载加氢催化剂的活性组分存在形式，高分子载体种类和加氢底物进行了归纳和总结，引用文献２１７篇。     

金属络合物制备分子筛负载金属催化剂的CO加氢反应性能

应用Ｙ分子筛吸附Ｆｅ（ＣＯ）５、Ｃｏ（ＣＯ）３ＮＯ和Ｍｏ（ＣＯ）６的温和热分解制备分子筛负载金属催化剂，从分子筛交换阳离子和吸附金属络合物之间的相互作用说明其ＣＯ加氢产物的分布特点。实验结果表明，分子筛内阳离子和吸附金属络合物间的相互作用显著影响制得催化剂的结构和反应的产物分布。由于金属络合物和分子筛内阳离子间的电子转移，使ＮｉＹ附载金属催化剂显示出高的ＣＯ转化率和甲烷选择性。在ＣｕＹ中，这种电子     

钯-高分子载体催化剂对糠醛加氢液相反应的研究

以弱碱性苯乙烯系阴离子交换树脂[D392,-NH₂,D382,-NHCH₃,D301R,-NH(CH₃)₂],强碱性苯乙烯系阴离子交换树脂[201×7DVB,-NH⁺(CH₃)₃]和弱碱性环氧系阴离子交换树脂(701,-NH₂)为载体制备了3种钯-高分子载体催化剂.考察了反应条件、高分子载体的种类、钯含量和催化剂用量对糠醛催化加氢生成四氢糠醇反应及催化性能的影响.在体积分数为50%的乙醇-水溶液和水中对糠醛常压液相加氢反应,钯-高分子载体(阴离子交换树脂D392,-NH₂,D382,-NHCH₃)催化剂均可使糠醛的加氢反应转化率达100%,生成四氢糠醇的选择性达98%以上,而用金属钯为催化剂的转化率达70%以上,选择性达97%以上.同时用XPS分析了高分子载体催化剂的结构与催化加氢反应性能的关系.     

高分子负载钯催化剂对丙烯酸甲酯加氢反应的研究

制备了商品化的强碱阴离子交换树脂D296,D261,弱碱阴离子交换树脂D370,螯合树脂D401,强酸阳离子交换树脂D61,D72,D001-CC,干氢催化树脂及交联聚丙烯腈,聚N-乙烯基吡咯烷酮负载钯催化剂,考察了它们对丙烯酸甲酯加氢反应的催化性能。实验结果表明,它们都能以较高的催化活性将丙烯酸甲酯完全转化为丙酸甲酯,是制备高纯丙酸甲酯的优良催化剂。     

有机高分子金属络合物催化剂——在加氢方面的应用

论述了各种带有氮、氧、磷等配位基团的可溶性和不溶性高分子与铑、钯、铂等贵金属配位后对氢化反应的催化作用。一般说有机高分子-金属络合物催化剂比相应的低分子催化剂催化活性、稳定性和选择性都高。