N-substituted salicylaldimines derivatives of germanium(IV)

Hexa-coordinatedSchiff base complexes of germanium of the general type Ge(OC₂H₅)₂(SB)₂ (SB^– is the anion of the monofunctional bidentateSchiff base,SBH) have been synthesized by the reaction between ethyl-orthogermanate and theSchiff base in benzene medium. Always a 12 complex is obtained irrespective of the molar ratios in which the reactants are used. The resulting new complexes have been characterized by elemental analysis, molecular weight determinations, infrared and proton magnetic resonance spectra and found to be non-electrolytes inDMF.

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N-Substitwierte Salicylaldimin-Komplexe des Germanium(IV)

Zusammenfassung Es wurden hexa-koordinierteSchiff-Basen Komplexe des Germanium(IV), vom generellen Typ Ge(OC₂H₅)₂(SB)₂ (SB ^– ist das Anion der monofunktionellen, zweizähnigenSchiff-BaseSBH), über die Reaktion von Ethylorthogermanat mit der entsprechendenSchiff-Base hergestellt. Es wurden durchwegs 12-Komplexe erhalten. Elementaranalyse, Molgewichtsbestimmung und IR- und NMR-Spektroskopie wurden zur Charakterisierung der Komplexe herangezogen.

     

Zirconium(IV) complexes ofSchiff bases

Zirconium(IV)Schiff base derivatives have been synthesised by reacting zirconium isopropoxide with monofunctional bidentateSchiff bases in different stoichiometric ratios. The resulting derivatives of the type Zr(O-Isopr)₃(SB) and Zr(O-Isopr)₂(SB)₂, whereSB ^– is the anion of the correspondingSchiff baseSBH, have been isolated in almost quantitative yields. Their molecular weights have been determined ebullioscopically and their ir spectra recorded.

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Zirkonium(IV)-Komplexe von Schiff-Basen

Zusammenfassung Es wurden Zirkonium(IV)-Schiff-Basen-Derivate in verschiedenen stöchiometrischen Zusammensetzungen über die Reaktion von Zirkoniumisopropoxid mit monofunktionellen zweizähnigenSchiff-Basen synthetisiert. Die Komplexe vom Typ Zr(O-Isopr)₃(SB) und Zr(O-Isopr)₂(SB)₂ [SB ^– als Anion derSchiff-BaseSBH] wurden in fast quantitativer Ausbeute erhalten. Es werden Strukturen vorgeschlagen, die auf ebullioskopisch bestimmten Molekulargewichten und den IR-Spektren basieren.

     

Indium(III) complexes with some salicylidene aromaticSchiff bases

In(III) complexes with salicylidene aromaticSchiff bases have been prepared. The nature of the complexes has been studied by microanalysis of the solid complexes, conductometric titration, uv and ir spectrophotometric measurements. The complexes are of the type 11 and 21 [Ligand: In(III)] depending upon theSchiff base. The tendency of the salicylideneSchiff base molecule towards complex formation with In(III) is found to depend largely on the strength of the intramolecular hydrogen bond established between the aldehydic OH group and C=N. Furthermore, it is concluded that theseSchiff bases cordinate to In(III) as tri- or bidentate ligands depending upon the molecular structure of theSchiff base (not as monodentate ligand as previously described). The high molar absorbance of the 12 In(III) complex with salicylidene-o-hydroxyaniline I (17,800 mol^–1 cm²) can be applied for the micro determination of small amounts of Indium as low as 0.57 g/ml solution.

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Indium(III)-Komplexe mit aromatischen Schiff-Basen

Zusammenfassung Es wurden einige In(III)-Komplexe mit (von Salicylaldehyd hergeleiteten)Schiff-Basen hergestellt. Elementaranalyse, konduktometrische Titration und UV- sowie IR-Spektroskopie wurden zur Aufklärung der Komplexe herangezogen. Es werden je nach verwendeterSchiff-Base 11-oder 21-Komplexe gebildet. Die Bildungstendenz der Komplexe mit denSchiff-Basen als drei- oder zweizähnige Liganden hängt weitgehend von Stärke und Ausbildungsmöglichkeit von H-Brückenbindungen ab. Einer der beschriebenen Komplexe ist zur photometrischen Mikrobestimmung von In(III) geeignet.

     

Complexes of oxamic acid with Au(III) and Rh(III)

The preparation and some properties of the deprotonated complexes of oxamic acid with Au(III) and Rh(III) are reported. On the basis of analytical results, conductometric measurements, magnetic moments and spectral data (IR and UV-visible), a square planar structure is proposed for K[AuL(OH)₂] and octahedral for K₃[RhL ₃] 3H₂O (whereLH₂=oxamic acid).L ^2– acts as a bidentate, non-bridging ligand.

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Komplexe der Oxamidsäure mit Au(III) und Rh(III)

Zusammenfassung Es wird über die Darstellung und einige Eigenschaften von deprotonierten Komplexen der Oxamidsäure mit Au(III) und Rh(III) berichtet. Auf der Grundlage von analytischen Ergebnissen, Leitfähigkeitsmessungen, magnetischen Momenten und IR- und UV(vis)-spektroskopischen Daten wird für K[AuL(OH)₂] eine quadratisch planare und für K₃[RhL ₃] 3 H₂O eine oktaedrische Struktur vorgeschlagen (LH₂=Oxamidsäure).L ^2– reagiert als zweizähniger, nicht überbrückender Ligand.

     

Mono- and Bi-nuclear metal complexes of arylidene-anthranilic acidSchiff bases

Arylidene-anthranilic acidSchiff base complexes with Th(IV), UO₂(II), La(III), Ce(III), and Zr(IV) have been isolated and studied by several techniques, e.g. elemental analysis, electronic and IR spectra and conductance measurements. It is concluded that the salicylideneanthranilic acidL ₃ is coordinated to the metal ion as bivalent tridentate ONO ligand (L ^–2) while the other ligands behave as monovalent bidentate ON ligands. Furthermore, the molecular structure effect of these compounds on their tendency towards complex formation was investigated and discussed. The possibility that the Cu(II) complex ofL ₃ can act as bidentate ligand, coordinating through itscis-oxygen atoms to form binuclear metal complexes was studied.

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Ein- und zweikernige Metall-Komplexe von Aryliden-Anthranilsäure-Schiff-Basen

Zusammenfassung Es wurden Aryliden-Anthranilsäure-Schiff-Basen mit Th(IV), UO₂(II), La(III), Ce(III) und Zr(IV) isoliert und mittels Elementaranalysen, Elektronen-und IR-Spektroskopie und Leitfähigkeitsmessungen untersucht. Es wird aus den Untersuchungen geschlossen, daß Salicylidenanthranilsäure (L ₃) als bivalenter dreizähniger ONO-Ligand (L ^–2) an das Metallion koordiniert, währenddessen die anderen Liganden als monovalente zweizähnige Liganden agieren. Außerdem wurden Struktureffekte dieser Verbindungen in bezug auf ihre Komplexbildungstendenz untersucht. Die Möglichkeit, daß der Cu(II)-Komplex vonL ₃ über die Koordination mit dencis-Sauerstoff-Atomen und unter Bildung eines zweikernigen Metallkomplexes als zweizähniger Ligand agieren kann, wurde untersucht.

     

Synthesis and characterization of some lanthanide(III) chelates of some schaffer acid azo dyes

Summary A series of trivalent lanthanide chelates of the type [Ln(PHNSA) (H₂O) _n ] (2 Cl) (whereLn ³⁺=Pr, Nd, Sm, Eu, Gd, Dy, Er, Yb or Lu;PHNSA=2-(X)-phenylazo-2-hydroxynaphthalene-6-sulphonic acid;X=H, Cl, OCH₃, CH₃ and SO₃H) have been synthesized and characterized by elemental and thermal analysis, molar conductance, IR,¹H NMR (for diamagnetic complexes), electronic spectra and magnetic susceptibility measurements. IR data along with those of the¹H NMR unequivocally proved that the coordination of the ligands to the metal ions took place in a bidentate fashion through the oxygen of the hydroxyl group and the nitrogen of the azo group. The magnetic moment values showed little deviation from Van Vleck values.

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Synthese und Charakterisierung einiger Lanthaniden(III)-Chelate von Schaffersäure-Azofarbstoffen

Zusammenfassung Es wurde eine Reihe von dreiwertigen Lanthanidenchelaten des Types [Ln(PHNSA) (H₂O) _n ] (2 Cl) (mitLn ³⁺=Pr, Nd, Sm, Eu, Gd, Dy, Er, Yb oder Lu undPHNSA=2-(X)-Phenylazo-2-hydroxynaphthalin-6-sulphonsäure,X=H, Cl, OCH₃, CH₃ und SO₃H) synthetisiert und mittels Elementar- und thermischer Analyse, molarer Leitfähgigkeit, IR,¹H-NMR (für diamagnetische Komplexe), Elektronenspektren und Messungen der magnetischen Suszeptibilität charakterisiert. Die IR-Daten zusammen mit¹H-NMR-Befunden zeigten eindeutig, daß die Koordinierung der Liganden zum Metallion zweizähnig durch den Sauerstoff der Hydroxylgruppe und den Stickstoff der Azo-Gruppe erfolgt. Die magnetischen Momente zeigten nur eine geringe Abweichung von den Van Vleck-Werten.

     

Photoredox properties of Kojic acid and its derivatives complexed to Iron(III)

Summary Iron(III) complexes of the formcis-[Fe(SB(X - K)] in whichSB ^2– are open-chain tetradentateSchiff base N₂O₂-ligands ofacacen,benacen orsalen type, andX - K ^– are bidentate anions of kojic acid (5-hydroxy-2-hydroxymethyl-4H-pyran-4-one) or other -pyranones undergo photoredox transformations when being irradiated in methanol into intraligand orLMCT bands. The quantum yields of the photoredox reactions depend on the peripheral constitution of the N₂O₂ ligands, the substituentsA andB of the ligandsX - K ^–, and the wavelength of irradiation _irr. The proposed mechanism involves the population of photoredox reactiveLMCT states by photophysical deactivation steps, primary photoredox formation ofX - K radicals and Fe(II), and subsequent dark redox processes giving back the anionsX - K ^– and the final products Fe(II) and formaldehyde formed in the molar ratio 2:1.

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Photoredoxeigenschaften von Fe(III)-Komplexen von Kojic Acid und ihren Derivaten

Zusammenfassung Eisen(III)-Komplexe der Formcis-[Fe(SB)(X - K)] mitSB ^2–=offenkettige tetradentateSchiff-Basen-N₂O₂-Liganden undX - K ^–=bidentate Anionen von 5-Hydroxy 2-hydroxymethyl-4H-pyran-4-on oder andere -Pyranone unterliegen bei Bestrahlung in Methanol Photoredoxumwandlungen, was durch Intraligand- oderLMCT-Banden belegt wird. Die Quantenausbeuten der Reaktionen hängen von der Konstitution der N₂O₂-Liganden, den SubstituentenA undB und dem LigandenX - K ^– sowie der Anregungswellenlänge _irr ab. Der vorgeschlagene Mechanismus beinhaltet die Population photoredoxreaktiverLMCT-Zustände durch photophysikalische Deaktivierungsschritte, die Bildung vonX - K*-Radikalen und Fe(II) und-Über Dunkelprozesse — die Rückbildung der AnionenX - K ^– sowie die Reaktion zu den Endprodukten Fe(II) und Formaldehyd im molaren Verhältnis 2:1.

     

Oxidation of lysine by ferricyanide in presence of osmium(VIII)

Osmium(VIII) catalysed oxidation of lysine by ferricyanide in excess ferrocyanide shows a complex kinetics. The order in lysine falls, from 1 to 0 while that in ferricyanide increases from 0 to 2 with large increase in lysine concentration. The rates were directly proportional to [Os(VIII)] and {Const.+[Fe(CN) ₆ ⁴ ]}. A suitable mechanism is proposed and discussed.

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Oxidation von lysin mittels ferricyanid in der gegenwart von osmium(VIII)

Zusammenfassung Die von Os(VIII) katalysierte Oxidation von Lysin mit Ferricyanid in überschüssigem Ferrocyanid zeigt eine komplexe Kinetik. Bei starker Steigerung der Lysinkonzentration fällt die Ordnung bezüglich Lysin von 1 auf 0, während bezüglich Ferricyanid eine Erhöhung, von 0 auf 2 festzustellen ist. Die Geschwindigkeitskonstanten waren direkt proportional zu [Os(VII)] und {Const.+[Fe(CN) ₆ ⁴ ]}. Es wird ein möglicher Mechanismus vorgeschlagen und diskutiert.

     

Ultrasound-promoted coupling of aryl and heteroaryl halides in the presence of lithium wire

Summary Although sonochemical reactions of bromobenzene and of 2-, 3- and 4-halogenopyridines with lithium wire inTHF solution yield the expected dimers, considerable dehalogenation also occurs, as monitored by¹³C-NMR spectroscopy. A pathway for the unusual formation of 4,4-bipyridyl from the 2-halogenopyridines is proposed. No dimers were detected from the reactions with 2-bromo-4-methylquinoline and 7-bromo-2,4-dimethylquinoline. The synthetic potential of their alternative facile sonochemical dehalogenation is propounded.

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Ultraschallunterstützte Kupplung von Aryl- und Hetarylhalogeniden in Gegenwart von Lithiumdraht. Die Bildung von dimeren und dehalogenierten Produkten

Zusammenfassung Obwohl die Ultraschall-Reaktionen von Brombenzol und 2-, 3- und 4-Halogenpyridinen mit Lithiumdraht inTHF die erwarteten Dimeren ergeben, tritt auch ein beträchtliches Ausmaß an Dehalogenierung ein. Es wird ein möglicher Mechanismus für die ungewöhnliche Bildung von 4,4-Bipyridyl aus 2-Halogenpyridin vorgeschlagen. Aus den Reaktionen von 2-Brom-4-methylchinolin und 7-Brom-2,4-dimethylchinolin resultierten keine dimeren Produkte. Das synthetische Potential der sonochemischen Dehalogenierung wird diskutiert.

     

Complexes of aluminium(III) with picolinic and pipecolinic acids: An27Al-NMR investigation

Summary Aluminium-27 NMR has been employed for the study of the interaction of Al(III) with picolinic (pic-H) and pipecolinic (pip-H) acids in aqueous solution at variablepH. In the reaction with picolinic acid distinct peaks for hydrated Al(III), 1:1 and 1:2 Al-picolinate complexes, as well as a mixed hydroxo-picolinato complex Al(pic)₂OH are observed. An insoluble 1:3 picolinate complex is formed atpH 3. Pipecolinic acid forms 1:1 and 1:2 Al-pipecolinate complexes. No hydroxy-pipecolinate species are formed, however, and the 1:2 complex is deprotonated abovepH 4.5 to colin- (pic-H) und Pipecolinsäure (pip-H) in wäßriger Lösung bei verschiedenenpH angewandt. Bei Al(pip)(H_–1 pip) have been isolated and characterized by elemental analysis, IR and¹H-NMR.

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Komplexe von Aluminium(III) mit Picolin- und Pipecolinsäure: Eine²⁷Al-NMR-Untersuchung

Zusammenfassung ²⁷Al-NMR wurde zur Untersuchung von Wechselwirkungen von Al(III) mit Picolin-(pic-H) und Pipecolinsäure (pip-H) in wäßriger Lösung bei verschiedenenpH angewandt. Bei der Reaktion mit Picolinsäure wurden separate Signale für hydratisiertes Al(III), 1:1 und 1:2 Al-Picolinat-Komplexe und auch für gemischte Hydroxo-picolinat-Komplexe Al(pic)₂OH beobachtet. BeipH3 wird unlöslicher Picolinat-Komplex gebildet. Pipecolinsäure geht 1:1 und 1:2 Al-Pipecolinat-Komplexe ein. Es werden keine Hydroxo-Pipecolinat-Komplexe gebildet. Der 1:2 Komplex wird über einempH von 4.5 deprotoniert und ergibt den unlöslichen Komplex Al(pip)(H_–1 pip). Die [3, 4] as well as those undergoing dialysis treatment for chronic renal failure [5]. taranalyse, IR und¹H-NMR charakterisiert.

     

Potentiometric and spectral studies of complex formation of La(III), Pr(III) and Lu(III) with aspartic acid and asparagine

The composition and stability of La³⁺, Pr³⁺ and Lu³⁺ complexes with aspartic acid and asparagine were analysed. The formation of complexes of the typeML andMHL was determined for La³⁺ and Pr³⁺ with aspartic acid, and of the typeMHL for Lu³⁺ with aspartic acid. For La³⁺, Pr³⁺ and Lu³⁺ with asparagine the formation ofML(OH) complexes was observed. By means of¹H NMR and¹³C NMR studies the participation in the coordination of both -COOH groups was determined for aspartic acid, whereas for asparagine the participation of the -COOH group was determined in complexes with La³⁺, Pr³⁺, and of the -COOH and the -NH₂ groups in the complex with Lu³⁺.

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Potentiometrische und spektroskopische Untersuchungen an La(III), Pr(III) und Lu(III)-Komplexen von Asparaginsäure und Asparagin

Zusammenfassung Die Zusammensetzung und die Stabilität von La³⁺, Pr³⁺ und Lu³⁺-Komplexen mit Asparaginsäure und Asparagin wurden untersucht. Es wurde die Bildung von La³⁺ und Pr³⁺-Komplexen des TypsML undMHL, und ein Lu³⁺-Komplex des TypsMHL mit Asparaginsäure festgestellt. Für diese drei Lanthaniden wurde auch die Bildung von Komplexen des TypsML(OH) mit Asparagin beobachtet. Mit Hilfe von¹H-NMR und¹³C-NMR-Untersuchungen wurde für Asparaginsäure die Teilnahme der beiden -COOH-Gruppen, für Asparagin die Teilnahme der -COOH-Gruppe in den Komplexen mit La³⁺, Pr³⁺ und der-COOH und -NH₂-Gruppen in dem Komplex mit Lu³⁺ an der Koordinierung festgestellt.

     

Synthesis,characterization and reactions of 2,2,2-trichloroethoxy derivatives of chromium(III)

Tris(2,2,2-trichloroethoxy)chromium(III) tetrahydrofuran solvate, Cr(OCH₂CCl₃)₃ ·THF; Chlorobis(2,2,2-trichloroethoxy)chromium(III)tetrahydrofuran solvate, CrCl(OCH₂CCl₃)₂ ·THF and dichloro(2,2,2-trichloroethoxy) chromium(III) tetrahydrofuran solvate, CrCl₂(OCH₂CCl₃) ·THF have been prepared. These compounds react with various oxygen and nitrogen donor ligands to form adducts of 1:2 composition. 2,2,2-trichloroethoxy bridged structures have been proposed on the basis of their infrared and¹H nmr spectra. The diffuse reflectance spectral results are consistent with an octahedral geometry for chromium(III) whereas their low magnetic moment values suggest polymeric structures exhibiting antiferromagnetic coupling between chromium(III) atoms. The mass spectral data of Cr(OCH₂CCl₃)₃ ·THF and CrCl(OCH₂CCl₃)₂ ·THF support the dimeric structures for these complexes.

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Synthese, Charakterisierung und Reaktionen von 2,2,2-Trichlorethoxyderivaten von Chrom(III)

Zusammenfassung Es wurde Tris(2,2,2-trichlorethoxy)chrom(III)-tetrahydrofuransolvat, Cr(OCH₂CCl₃)₃ ·THF, Chlorbis(2,2,2-trichlorethoxy)chrom(III)tetrahydrofuransolvat, CrCl(OCH₂CCl₃)₂ ·THF, und Dichlor(2,2,2-trichlorethoxy)chrom(III)tetrahydrofuransolvat, CrCl₂(OCH₂CCl₃ ·THF, hergestellt. Diese Verbindungen reagieren mit verschiedenen Sauerstoff- und Stickstoffdonorliganden unter Bildung von Addukten mit der Zusammensetzung 1:2. Basierend auf IR- und¹H-NMR-Daten wurden 2,2,2-trichlorethoxyüberbrückte Strukturen vorgeschlagen. Die Resultate aus Diffuse-Reflectance-Messungen sind mit einer oktaedrischen Geometrie um Cr(III) in Übereinstimmung, während die niedrigen Werte für die magnetischen Momente polymere Strukturen mit antiferromagnetischer Kopplung zwischen den Chrom(III)-Atomen nahelegen. Die massenspektroskopischen Daten für Cr(OCH₂CCl₃)₃ ·THF und CrCl(OCH₂CCl₃)₂ ·THF sprechen für eine dimere Struktur dieser Komplexe.

     

Antimony(III) complexes of bifunctional tridentateSchiff bases

Several newSchiff base derivatives of antimony(III) have been synthesized by the reaction of antimony(III) isopropoxide with theSchiff bases having the donor system, O–N–O. The reactions in 1:1 and 2:3 molar ratios [Sb(O-i-C₃H₇)₃: :Schiff base] have yielded Sb(O-i-C₃H₇) (SB) and Sb₂ (SB)₃ type of derivatives (whereSB represents the anion of theSchiff base andSBH₂=o-hydroxyacetophenone-2-hydroxy-1-propylimine, o-hydroxycetophenone-3-hydroxy-1-propylimine, salicylidene-2-hydroxyethylamine, salicylidene-2-hydroxy-1-propylamine and 2-hydroxy-1-naphthylidene-2-hydroxyethylamine) resp. In the resultingSchiff base derivatives, the central antimony atom appears to be tetracoordinated as indicated by their monomeric state determined ebullioscopically. The infrared spectra of the resulting complexes have been recorded and tentative structures indicated. The thermogravimetric analysis of antimony-monoisopropoxysalicylidene-2-hydroxy-1-propylamine has also been carried out.With 1 Figure     

Complexation of niobium(V) with some bis-(β-diketones)

The complexes of niobium(V) with 2-phenyl-1,1,3,3-tetraacetylpropane and 2-phenyl-1,3-diacetyl-1,3-dibenzoylpropane were investigated by IR, UV,¹H-NMR, and magnetic measurements. Together with analytical data and determination of molecular weights a trimeric structure is proposed for both 1:1 complexes.

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Komplexierung von Niob(V) mit einigen Bis(-diketonen)

Zusammenfassung Es wurden die Komplexe von Niob(V) mit 2-Phenyl-1,1,3,3-tetraacetylpropan und 2-Phenyl-1,3-diacetyl-1,3-dibenzoylpropan untersucht. IR-, UV- und¹H-NMR-Spektren sowie magnetische Messungen zusammen mit analytischen Daten und Molekulargewichtsbestimmungen ergaben für beide 1:1 Komplexe eine trimere Struktur.

     

Studies on monocyclopentadienyl titanium(IV) dithiocarbamato complexes

Titanium(IV) dithiocarbamato complexes of the typesCpTi(S₂CNHR)Cl₂ andCpTi(S₂CNHR)₂Cl, whereR=C₈H₅N₂S, C₉H₅N₂SCl₂ and C₉H₇N₂S, have been prepared by the reaction of monocyclopentadienyl titanium(IV) trichloride with the potassium salt of the appropriate dithiocarbamic acid in anhydrous dichloromethane. Conductance and infrared studies indicate that these complexes are non-electrolytes in which all dithiocarbamate ligands are bidentate. Therefore, 5 and 6 coordinate structures can be assigned toCpTi(S₂CNHR)Cl₂ andCpTi(S₂CNHR)₂Cl complexes, respectively.¹H-NMR spectra indicate that there is rapid rotation of the cyclopentadienyl ring about the metal ring axis.

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Untersuchungen von Monocyclopentadienyl-titan(IV)-dithiocarbamat-Komplexen

Zusammenfassung Es wurden Titan(IV)-dithiocarbamat-Komplexe vom TypCpTi(S₂CNHR)Cl₂ undCpTi(S₂CNHR)₂Cl mitR=C₈H₅N₂S, C₉H₅N₂SCl₂ und C₉H₇N₂S mittels der Reaktion von Monocyclopentadienyltitan(IV)trichlorid mit dem Kaliumsalz der entsprechenden Dithiocarbaminsäure in wasserfreiem Dichlormethan dargestellt. Leitfähigkeitsmessungen und IR-Untersuchungen zeigen, daß diese Komplexe Nichtelektrolyte sind, bei denen alle Dithiocarbamat-Liganden zweizähnig sind. Demnach können 5-, bzw. 6-koordinierte Strukturen für die Komplexe des TypsCpTi(S₂CNHR)Cl₂, bzw.CpTi(S₂CNHR)₂Cl angenommen werden. Die¹H-NMR Spektren zeigen eine rasche Rotation des Cyclopentadienylrings um die Metall-Ring Achse an.

     

Schiff base complexes of dioxouranium(VI). VII. Dioxouranium(VI) acetate complexes with monobasic bidentate and bibasic tridentateSchiff bases

11 and 12 molar reactions of dioxouranium(VI) acetate dihydrate with the monobasic bidentateSchiff bases,o-HOC₆H₄CH=NR oro-HOC₁₀H₆CH=NR (R=C₂H₅,n-C₃H₇,n-C₄H₉ or C₆H₅) and bibasic tridentateSchiff bases,o-HOC₆H₄CH=NR(OH) oro-HOC₁₀H₆CH=NR(OH) (R=–CH₂CH(CH₃)- or —CH₂CH₂CH₂–) have been studied and derivates of the type UO₂(OAc)₂(SBH), UO₂(OAc)₂(SBH)₂, UO₂(OAc)₂(SBH ₂) and UO₂(OAc)₂(SBH ₂)₂ (whereSBH andSBH ₂ represent monobasic bidentate and bibasic tridentateSchiff base molecules respectively) have been isolated. These have been characterized by elemental analysis, conductance measurements and IR spectral studies.

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UO₂ ²⁺-Komplexe von Schiff-Basen. VII. Uranylacetat-Komplexe mit monobasischen zweizähnigen und bibasischen dreizähnigen Schiff-Basen

Zusammenfassung Es wurden in 1:1- und 1:2-molaren Reaktionen von UO₂(OAc)₂·2H₂O mitSchiff-Basen (L) Komplexe des Typs UO₂(OAc)₂ L bzw. UO₂(OAc)₂ L ₂ isoliert. Die Komplexe wurden mittels Elementaranalyse, Leitfähigkeitsmessungen und IR-Spektren untersucht.

     

Thorium[IV], Uranium[VI] and Ce[III] complexes with bidentate and tridentateSchiff bases

Thorium(IV), Uranium(VI) and Cerium(III) complexes with some bidentate and tridentateSchiff bases-derived from salicyladehyde-have been prepared. The effect of the molecular structure of theSchiff base molecule on its tendency towards complex formation has been studied. The structures of the complexes have been investigated by elemental analysis, molar ratio and continuous variation spectrophotometric methods, infrared spectra and conductometric titrations; the apparent formation constants have been determined as well.

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Thorium(IV)-, Uran(VI)- und Cer(III)-Komplexe mit zwei- und dreizähnigen Schiff-Basen

Zusammenfassung Es wurden Thorium(IV)-, Uran(VI)- und Cer(III)-Komplexe einiger zwei-und dreizähnigerSchiff-Basen (hergeleitet vom Salicylaldehyd) dargestellt, um den Einfluß der Molekülstruktur derSchiff-Base auf das Komplexierungsvermögen zu studieren. Die Struktur der Komplexe wurde mittels Elementaranalyse, elektronenspektrometrischer Methoden, IR-Spektrometrie und Leitfähigkeitsmessungen untersucht. Die Komplexbildungskonstanten wurden gleich-falls bestimmt.

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Deceased December 1977.     

Synthesis and structural studies of complexes of Sb(III) and Bi(III) with thiosemicarbazones

Summary Several new complexes of Sb(III) and Bi(III) with thiosemicarbazones of furfuraldehyde, thiophene-2-carbaldehyde, indol-3-carbaldehyde and pyridine-2-carbaldehyde have been prepared and characterized by elemental analysis, conductivity, molecular weight determination and IR,¹H-and¹³C-NMR spectral studies. The ligands form complexes of the typeMX ₃ L[M=Sb(III) or Bi(III);X=chloride;L=ligand] which are found to be non-electrolytes inDMF. Spectral data indicate that the thiosemicarbazones act as bidentate ligands through the azomethine nitrogen and sulphur.

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Synthese und Strukturuntersuchungen an Komplexen von Sb(III) and Bi(III) mit Thiosemicarbazonen

Zusammenfassung Es wurden einige neue Komplexe von Sb(III) und Bi(III) mit Tiosemicarbazonen von Furfural, Thiophen-2-carbaldehyd, Indol-3-carbaldehyd und Pyridin-2-carbaldehyd hergestellt und mittels Elementaranalyse, Leitfähigkeitsmessungen, Molekulargewichtsbestimmungen und IR-,¹H- bzw.¹³C-NMR-Spektroskopie charakterisiert. Die Komplexe sind vom TypMX ₃ L[M=Sb(III) oder Bi(III);X=Chlorid;L=Ligand] und sind inDMF Nichtelektrolyten. Die spektroskopischen Daten zeigen, daß die Thiosemicarbazone als zweizähnige Liganden über den Azomethin-Stickstoff und Schwefel wirken.

     

Trinuclear metal(III) trifluoroacetates

Hydrated and anhydrous trinuclear metal(III) trifluoroacetates of Cr and Fe were prepared by reaction of freshly precipitated metal oxides with trifluoroacetic acid, while manganese analogs by acid exchange. IR data show the presence of bidentate trifluoroacetate groups. The diffuse reflectance spectra suggest octahedral environment around metals.Mössbauer spectra show that iron atoms in the compounds are high spin hexacoordinated; two types of iron sites are suggested in hydrated iron compound. Low magnetic moment of chromium and iron compounds indicate antiferromagnetic coupling. Th anhydrous compounds decompose in single step with the evolution of (CF₃CO)₂O.M ₃O(O₂CCF₃)₇ form complexes [M ₃O(O₂CCF₃)₆·3Py]⁺ [O₂CCF₃]^– with pyridine.

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Dreikernige Metall(III)-Trifluoracetate

Zusammenfassung Es wurden hydratisierte und wasserfreie dreikernige Metall(III)-Trifluoracetate von Cr und Fe mittels der Reaktion von frisch gefälltem Metalloxid und Trifluoressigsäure dargestellt; die Mangan-Analogen wurden über Säure-Austausch gewonnen. Die IR-Daten zeigen die Präsenz von zweizähnigen Trifluoracetat-Gruppen an. Die diffuse-reflectance-Spektren sprechen für eine octahedrale Umgebung rund um das Metall. DieMössbauer-Spektren zeigen, daß die Eisenatome in den entsprechenden Verbindungen high-spin hexakoordiniert sind; dabei werden in den hydratisierten Eisenverbindungen zwei Typen von Eisenatomen gezeigt. Ein niederes magnetisches Moment der Chrom- und Eisen-Verbindungen zeigen eine antiferromagnetische Kopplung an. Die wasserfreien Verbindungen zersetzen sich in einem einzigen Schritt unter Entwicklung von (CF₃CO)₂O. Mit Pyridin bilden die VerbindungenM ₃O(O₂CCF₃)₇ die Komplexe [M ₃O(O₂CCF₃)₆·3Py]⁺ [O₂CCF₃]^–.

     

Coordination compounds of Co(II), Ni(II) and Cu(II) with capric acid hydrazide

The reaction of aquo-ethanolic solutions of Co(II), Ni(II) and Cu(II) salts and ethanolic solution of capric acid hydrazide (L) yielded paramagnetic, high-spin bis- and tris(ligand) chelate complexes. The tris(ligand) complexes, [ML ₃]X ₂·nH₂O [M=Co(II), Ni(II);X=NO ₃ ^– , ClO ₄ ^– , 1/2SO ₄ ^2– ], have an octahedral structure formed on account of the bidentate (NO) coordination of three neutral hydrazide molecules. In the bis(ligand) complexes,ML ₂(NCS)₂ [M=Co(II), Ni(II)] and CuL ₂ X ₂·nH₂O (X=NO ₃ ^– , ClO ₄ ^– and 1/2SO ₄ ^2– ), the oxoanions and NCS^– take also part in coordination. The complexes have been characterized by elemental analysis, IR spectra, magnetic measurements, molar conductivity and TG analysis.

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Caprinsäurehydrazid-Komplexe von Co(II), Ni(II) und Cu(II)

Zusammenfassung Durch die Reaktion von wäßrig-ethanolischen Lösungen von Co(II)-, Ni(II)-und Cu(II)-Salzen mit einer ethanolischen Lösung von Caprinsäurehydrazid (L) wurden paramagnetische high-spin Bis- und Tris-Ligand-Chelatkomplexe erhalten. Tris-Ligand-Komplexe des Typs [ML ₃ X ₂·nH₂O [M=Co(II), Ni(II);X=NO ₃ ^– , ClO ₄ ^– , 1/2SO ₄ ^2– ], die eine oktaedrische Struktur besitzen, entstehen durch die Koordination von drei neutralen zweizähnigen (NO)-Hydrazidmolekülen. Bei den Bis-Ligand-KomplexenML ₂(NCS)₂ [M=Co(II), Ni(II)], sowie bei den Bis-Ligand-Komplexen CuL ₂ X ₂·nH₂O (X=NO ₃ ^– , ClO ₄ ^– , 1/2SO ₄ ^2– ) nehmen bei der Koordination außer Hydrazid auch die Säurereste teil. Die Komplexe wurden durch Elementaranalyse, IR-Spektren, magnetische Messungen, molare Leitfähigkeit und TG-Analysen charakterisiert.