胺基铪茂催化乙烯/1-辛烯无规共聚合的研究

在亚乙基双（ 茚基） 二胺化茂铪（ｒａｃ Ｃ２Ｈ４（Ｉｎｄ）２Ｈｆ（ＮＭｅ２）２ ,简称１ ,Ｉｎｄ ＝ 茚基,Ｍｅ＝ 甲基） 催化作用下,对乙烯（Ｅ） 与１ 辛烯（Ｏ） 无规共聚合进行了研究．作为比较,利用异亚丙基（ 环戊二烯基）（１ 芴基） 二甲基锆茂催化体系（（ＣＨ３）２Ｃ（Ｆｌｕｏ）（Ｃｐ）ＺｒＭｅ２ ,简称２ ,Ｆｌｕｏ ＝ 芴基,Ｃｐ ＝ 环戊二烯基） 对乙烯／１ 辛烯在相同共聚合条件下进行了共聚合．结果表明,在单体浓度比［Ｏ］／［Ｅ］ 较小时共聚合速率随单体浓度比增加而增加,进一步增加单体浓度比则导致共聚合速率降低．催化体系１／Ａｌ（ｉＢｕ）２Ｈ／［Ｐｈ３Ｃ］［Ｂ（Ｃ６Ｆ５）４］（３） 催化共聚活性比２／ ＭＡＯ高得多．共聚物中辛烯含量随反应单体１ 辛烯含量的增加而增加,两单体竞聚率乘积（ ｒＥ×ｒｏ） 小于１ ,表明聚合物为无规共聚物．相同共聚单体浓度比下１／Ａｌ（ｉＢｕ）２Ｈ／３ 催化共聚物中辛烯含量比２／ ＭＡＯ 共聚物中辛烯含量高,表明前者具有更强的共聚合能力．所得无规共聚物熔点温度、结晶度、本体粘度及密度随共聚物中辛烯含量的增加而显著降低．辛烯含量较高时共聚物呈现明显无结晶行为．差示扫描量热分析显示,同乙烯均聚?     

锆茂均相催化剂对乙烯／丙烯和乙烯／1－丁烯共聚合研究

锆茂均相催化剂对乙烯／丙烯和乙烯／１－丁烯共聚合研究姚晖，肖士镜，陆宏兰（中国科学院化学研究所北京１０００８０）关键词共聚合，乙烯，丙烯，丁烯，锆茂，甲基铝氧烷金属茂均相催化剂中过渡金属的性质，及其周围配位体的结构对催化剂性能有很大影响［１，２］．金...     

锆茂均相催化剂对乙烯／丙烯和乙烯／1－丁烯共聚合研究

锆茂均相催化剂对乙烯／丙烯和乙烯／１－丁烯共聚合研究姚晖，肖士镜，陆宏兰（中国科学院化学研究所北京１０００８０）关键词共聚合，乙烯，丙烯，丁烯，锆茂，甲基铝氧烷金属茂均相催化剂中过渡金属的性质，及其周围配位体的结构对催化剂性能有很大影响［１，２］．金...     

乙烯四聚合成1-辛烯助催化剂研究进展

1-辛烯是生产高性能聚烯烃、高端润滑油的主要原料,其生产技术直接影响聚烯烃和润滑油行业的发展.乙烯选择性四聚合成1-辛烯,具有产物选择性高、纯度高、原子经济性好等优点,是1-辛烯生产技术的发展趋势,备受学术界及工业界的青睐.乙烯选择性四聚催化体系常用甲基铝氧烷(MAO)作为助催化剂,其用量直接影响乙烯选择性四聚的生产成...     

单茂钛/MAO体系催化乙烯/丙烯共聚合研究Ⅰ.乙烯/丙烯共聚物的合成及聚合反应规律研究

采用合成的催化剂五甲基环戊二烯基三烯丙氧基钛 [Cp Ti(OAllyl) 3]与改性甲基铝氧烷 (mMAO)组成新型催化体系进行乙烯 /丙烯共聚合 ,考察了助催化剂 (mMAO)中TMA含量、气体配比、聚合温度、助催化剂和主催化剂浓度等因素对共聚合活性及产物分子量的影响 ,研究其变化规律 .结果表明 ,Cp Ti(OAllyl) 3/mMAO催化体系中钛的价态分布为Ti(Ⅳ )时对共聚合更为有利 ,制得了乙烯 /丙烯无规共聚物弹性体     

用于乙烯齐聚高选择性制 1-辛烯反应的Cr(Ⅲ)基催化剂体系

将四元催化剂体系(乙酰丙酮铬-膦胺型配体-助催化剂甲基铝氧烷-促进剂六氯乙烷)用于乙烯齐聚制1-辛烯反应,考察了促进剂、助催化剂、Al/Cr摩尔比、反应温度和反应压力等对催化剂的活性和1-辛烯的选择性的影响.结果表明,该四元催化剂体系比三元催化剂体系(铬化合物-膦胺型配体-甲基铝氧烷)对乙烯齐聚反应具有更高的1-辛烯选择性.产物除有1-辛烯外,还有较大量的1-己烯、甲基环戊烷和亚甲基环戊烷.甲基铝氧烷是高选择性生成1-辛烯必不可少的助催化剂.作为促进剂的六氯乙烷可以使乙酰丙酮铬更有利于催化乙烯齐聚反应生成1-辛烯.     

单茂钛/甲基铝氧烷催化剂乙烯/丙烯共聚合研究

改性甲基铝氧烷(mMAO)激活五甲基茂基三氯化钛(Cp TiCl3)催化乙烯 丙烯共聚合,控制两种单体的进料配比,得到单元序列分布不同的共聚物.混合单体中含有少量丙烯,共聚合活性高于相同聚合条件下乙烯均聚合的活性.用1 3C -NMR测定共聚物分子链的微观结构和单元序列分布,计算出单体的竞聚率;结果表明共聚物分子链中两种单体的序列分布均匀.混合单体中丙烯含量较大时,共聚物为完全无规共聚物;而当丙烯含量少时,丙烯链节或短的聚丙烯链段均匀分布于聚乙烯链段之间.共聚物经DSC分析,也证明不存在长序列的聚乙烯链段;因此,即便在进料气体中丙烯含量很少的情况下,共聚物仍然没有明显的熔融温度和结晶性.     

茂钛催化剂聚1-丁烯的合成

茂金属催化烯烃聚合以其高活性、定向性等特点受到广泛重视.Ｋａｍｉｎｓｋｙ[1～4]等用二茂基(Ｃｐ、Ｉｎｄ和Ｆｌｕ)过渡金属(Ｔｉ、Ｚｒ和Ｈｆ)化合物/ＭＡＯ催化剂催化1丁烯聚合,可得到间规(ｓＰＢ)、无规(ａＰＢ)或等规(ｉＰＢ)聚1丁烯.Ｌｉｎ[5]和Ｗｕ[6]分别用单茂基的ＣｐＴｉ(ＯＰｒ)3/ＭＡＯ和ＣｐＴｉ(ＯＢｚ)3/ＭＡＯ催化剂进行丙烯聚合,都得到无规聚丙烯(ａＰＰ),并研究了催化体系中Ｔｉ氧化态分布,认为Ｔｉ+4有利于α烯烃聚合.有关用单茂钛化合物/ＭＡＯ催化体系催化1丁烯聚合的研究目前较少文献报道.本文用新型茂钛催化剂—…     

乙烯/1-辛烯共聚物的研发和产业化进展

介绍了DOW化学、NOVA化学、DSM(荷兰帝斯曼)和Chevron Phillips等大公司以1-辛烯为共聚单体的聚乙烯生产工艺,主要包括溶液法和气相法工艺进展及各自使用的催化剂。重点介绍了世界各大化学公司生产的包括薄膜、滚塑、注塑等牌号在内的全密度乙烯/1-辛烯共聚聚乙烯产品的性能和应用,阐述了耐热聚乙烯PE-RT管材料和聚乙烯弹性体POE的用途、特点及相关牌号。最后,展望了乙烯/1-辛烯共聚产品的发展方向和前景,并对我国乙烯/1-辛烯共聚产品的现状及研发提出了建议。     

茂锆载体催化剂下的乙烯／辛烯共聚及聚合物的^13C NMR研究

茂锆载体催化剂下的乙烯／辛烯共聚及聚合物的~（１３）ＣＮＭＲ研究刘胜生，于广谦，黄葆同（中国科学院长春应用化学研究所长春１３００２２）关键词茂锆载体催化剂，共聚，序列分布，~（１３）ＣＮＭＲ由于茂锆催化剂具有高活性，单一活性中心等特点［１，２］，并且能...     

COPOLYMERIZATION OF ETHYLENE WITH 1-OCTENE USING Et(Ind)2ZrCl2/MAO CATALYST

Copolymerization of ethylene/1-octene was carried out in toluene withvarious concentrations of comonomer in the feed using Et(Ind)_2ZrCl_2/MAO (methyl alu-minoxane) as catalyst. It was found that with the increase of 1-octene concentration in thefeed the content of 1-octene in the copolymer increases, while the density, melting point,crystallinity and intrinsic viscosity of copolymer decrease. A copolymer with very lowdensity, containing 11.5 mol% of 1-octene (VLLDPE) can be produced with this catalystsystem. The effect of temperature and zirconium aluminum mole ratio of the catalyst onthe copolymerization was also investigated. The results of ~(13)C NMR determination of thecopolymer showed that the 1-octene units in the copolymer are principally isolated.     

COPOLYMERIZATION OF 1-OCTENE WITH STYRENE BY RARE EARTH COORDINATION CATALYSTS

The copolymerization of l-octene with styrene catalyzed by rare earth coordination catalysts has been studied for the first time. Some features and kinetic behavior are described. The overall activation energy of the copolymerization was 22.2 KJ/mol and the copolymerization rate could be expressed as R_p=K_p [Nd] [M]~2. (=1.68×10~(-3) L~2/mol~2. S, 50℃, [Oct]/[St]=1). The catalytic activity of various rare earth elements in Ln (naph)_3 for the copolymerization was compared and shows the following sequence: Dy, Y, Yb>Ho>Sm, Gd, Nd>Pr>Ce>La>Tm. Both monomers of l-octene and styrene in the copolymerization by Nd (naph)_3-AlEt_3 have the tendency of constant proportion copolymerization. The structure of the copolymers was studied by ~1H-NMR.     

Ziegler-Natta催化乙烯/长链1-烯烃共聚合——长链1-烯烃的共聚活性

<正> 乙烯/1-烯烃共聚合是近年来活跃的研究课题之一,随1-烯烃种类不同及其在共聚物中含量的变化,共聚产物主要有橡胶弹性体(如乙丙胶)、线性低密度聚乙烯(LLDPE)等。研究结果表明,与短支链共聚单体相比,由长支链共聚单体获得的LLDPE具有更加优越的加工性能、整体韧性和抗撕裂性,由于侧基的位阻作用,长链1-烯烃参     

茂金属催化乙烯与降冰片烯共聚合研究

研究了茂金属催化体系Ｍｅ２ＳｉＣｐ２ＭＣｌ２／ＭＡＯ（Ｍ＝Ｚｒ，ｔｉ）催化乙烯与降冰片烯共聚合，考察了不同聚合条件下的共聚及乙烯动力学行为，对共聚物的结构进行了ＤＳＣ，１３Ｃ ＮＭＲ表征．研究表明，在相同的聚合条件下，Ｚｒ较Ｔｉ有更佳的共聚合催化性能．在相近的投料比条件下，得到了降冰片烯含量和Ｔｇ均较文献高的乙烯与降冰片烯的共聚物．     

锆茂均相催化体系催化乙烯与降冰片烯共聚合的研究

锆茂均相催化体系催化乙烯与降冰片烯共聚合的研究谢光华，王金梅，张盛庆（中国科学院化学研究所，北京，１０００８０）关键词锆茂均相催化体系，乙烯，降冰片烯，共聚合金属二茂基化合物与甲基铝氧烷（ＭｅｔｈｙｌａｌｕｎｕｎｏｘａｎｅＭＡＯ）组成以甲苯为溶剂的均...     

TiCl_4/MgCl_2催化丙烯/1-辛烯共聚合研究

本文用TiCl_4/MgCl_2-Al(i-Bu)_3催化剂进行丙烯/1-辛烯共聚合,研究发现引入少量共聚单体1-辛烯时,能提高丙烯的聚合活性。30℃时,测得共聚合竟聚率为r_丙=5.63,r_辛=0.32。共聚物的结晶度和己烷不溶物含量随其1-辛烯含量的增加而迅速下降。X射线衍射及~(13)C-NMR测定结果表明,共聚物的己烷可溶部分为非结晶的无规共聚物,己烷不溶部分是具有镶嵌着半个1-辛烯单体单元的长嵌段聚丙烯链结构的结晶性共聚物。