1,2′-二氰基-1,2′-二硫烯镍(II)离子对配合物的合成及晶体结构和弱相互作用

二氰基二硫烯(mnt和i-mnt)的金属配合物因其结构独特并呈现出特殊的光、电和磁学等性质,多年来引起科学家们广泛的关注[1-2].特别是在含Ni(mnt)2阴离子的离子对配合物中,功能阳离子的大小和构型改变可以导致Ni(mnt)2阴离子的重叠模式和堆积方式的变化,从而影响这类配合物的物理性能[3-5].为进一步探索取代苄基吡啶鎓离子中取代基团对1,2′-二氰基-1,2′-二硫烯镍配合物的结构的影响,我们在以前工作的基础上[6-8],合成了1种新的1,2′-二氰基-1,2′-二硫镍(II)离子对配合物[Bz(Me)Py]2[Ni(mnt)2],用元素分析、红外光谱和X-射线衍射表征了其组成和结构,讨论了配合物晶体中弱的相互作用.     

对氯苄基三苯基(鏻)-马来二氰基二硫烯镍配合物的合成和晶体结构

合成了一种新的含取代苄基三苯基鏻的马来二氰基二硫烯镍配合物[ClBzTPP]2[Ni(mnt)2].H2O([ClBzTPP]+代表对氯苄基三苯基鏻阳离子,mnt2-代表马来二氰基二硫烯阴离子).配合物为三斜晶系,空间群P墿,晶胞参数为a=1.058 5(2)nm,b=1.108 9(2)nm,c=1.157 0 nm,α=81.98(1)°,β=84.95(1)°,γ=84.45(1)°,V=1.369 1(4)nm3,Z=1,最终一致性因子R=0.058 4.该配合物由2个[ClBzT-PP]+阳离子,1个[Ni(mnt)2]2-阴离子和1个H2O组成.其结构特点是配合物中的[ClBzTPP]+阳离子和Ni(mnt)22-阴离子沿c轴方向堆积成柱,并通过C—H…S,C—H…π,C—H…Ni氢键和π-π堆积作用形成了二维网状结构.     

对氯苄基三苯基镌-马来二氰基二硫烯镍配合物的合成和晶体结构

合成了一种新的含取代苄基三苯基镌的马来二氰基二硫烯镍配合物[ClBzTPP]2[M（mnt）2]·H2O（[ClBzTPP]’代表对氯苄基三苯基锑阳离子,mnt^2-代表马来二氰基二硫烯阴离子）．配合物为三斜晶系,空间群Pi,晶胞参数为a=1．0585（2）nm,b=1．1089（2）nm,c=1．1570nm,α=81．98（1）°,β=84．95（1）°,γ=84．45（1）°,V=1．3691（4）nm^3,Z=1,最终一致性因子R=0．0584．该配合物由2个[ClBzT—PP]^＋阳离子,1个[M（mnt）2]^2-阴离子和1个H2O组成．其结构特点是配合物中的[C1BzTPP]’阳离子和Ni（mnt）2^2-阴离子沿c轴方向堆积成柱,并通过C—H…S,C—H…π,C—H…Ni氢键和π-π堆积作用形成了二维网状结构．     

镍（Ⅲ）-二硫烯配合物的晶体结构与磁性

分别以2-[(4-二甲氨基苯基偶氮]-1-甲基-吡啶阳离子、2-[(4-二甲氨基苯基)偶氮]-1-苄基-吡啶阳离子和镍-双-1,2-二硫烯阴离子合成了离子对配合物1和2,并且对2个配合物进行了晶体结构和磁性质的研究。晶体1和2中,阴阳离子呈柱状交替排列堆积。在2~300 K温度范围内,配合物1具有反铁磁性(θ=-0.016 2 K),配合物2在110 K左右具有spin-gap现象(Δ/κb=38 915.42 K)。     

一种含取代异喹啉鎓离子的异马来二氰基二硫烯镍(Ⅱ)离子配合物的合成和晶体结构

二硫烯过渡金属配合物因特殊的结构和新颖的光、电、磁学等性质,多年来倍受化学家和材料学家重视[1,2].含[M(mnt)2]- (mnt为马来二氰基二硫烯,M 为 Ni、Pd、Pt和Fe等)配阴离子化合物NH4·Ni(mnt)2·H2O,发现低温下(<4.5 K)具有铁磁有序,是对二硫烯化学的新发展[3].     

镍（Ⅲ）-二硫烯配合物的晶体结构与磁性

分别以2-[（4-二甲氨基苯基偶氮]-1-甲基-吡啶阳离子、2-[（4-二甲氨基苯基）偶氮]-1-苄基-吡啶阳离子和镍-双-1,2-二硫烯阴离子合成了离子对配合物1和2,并且对2个配合物进行了晶体结构和磁性质的研究。晶体1和2中,阴阳离子呈柱状交替排列堆积。在2~300K温度范围内,配合物1具有反铁磁性（θ=-0.0162K）,配合物2在110K左右具有spin-gap现象（Δ/κb=38915.42K）。     

马来二氰基二硫烯镍(Ⅲ)配合物的合成及晶体结构和磁性

含马来二氰基二硫烯(mnt)镍(III)阴离子的分子固体因呈现出的独特的结构和光、电、磁等性质,近十几年来引起人们广泛的兴趣[1].在这一类分子固体中,功能阳离子的大小和构型可以调节Ni(mnt)2阴离子的堆积方式和重叠模式,从而影响这类分子固体的磁性[2-4].     

异马来二氰基二硫烯镍(Ⅱ)-2-萘亚甲基哌啶盐的合成和晶体结构

合成了一种新的含异马来二氰基二硫烯(i-mnt)镍(Ⅱ)配阴离子的2-萘亚甲基哌啶([2-NaMePid]+)盐(简记为[2-NaMePid]2[Ni(i-mnt)2]).基于元素分析、摩尔电导测定,以及红外光谱、紫外-可见光谱、X射线单晶衍射分析确定了其组成和结构.结果显示,合成的哌啶盐属于三斜晶系,P-1空间群,分子中的[Ni(imnt)2]2-阴离子通过短程的C…N作用形成一维链;阴、阳离子之间的静电作用,以及N-H…N和C-H…Ni氢键促进分子的堆积和稳定.     

双(1,2-二氰基二硫烯)合铜(Ⅱ)-二氟苄基三苯基季鏻盐的合成、晶体结构和磁学性能

以1,2-二氰基二硫烯二钠盐(Na_2mnt),CuCl_2·2H_2O和溴化3,5-二氟苄基三苯基季鏻盐([BiFBzTPP]Br)为原料,成功合成了1种新的含1,2-二氰基二硫烯铜配阴离子的取代苄基三苯基复合季鏻盐[BiFBzTPP]_2[Cu(mnt)_2].并采用元素分析、红外光谱、紫外-可见光谱和单晶X射线衍射对所合成的季鏻盐进行了结构表征.结果表明,季鏻盐为单斜晶系,P2(1)/n空间群,晶胞参数为a=0.994 9(1)nm,b=0.154 2(1)nm,c=0.186 6(1)nm,α=90°,β=100.977(3)°,γ=90°,V=2.680 1(4)nm~3,Z=2,R_1=0.049 9,wR_2=0.113 8.该季鏻盐的分子结构单元由2个[BiFBzTPP]+阳离子和1个[Cu(mnt)_2]~(2-)阴离子组成.其结构特点是季鏻盐中的阳离子和阴离子通过C-H…S,C-H…N氢键和p(N)…π堆积作用相连接.变温磁化率测试显示,季鏻盐随着温度的降低呈现弱的铁磁耦合特性.     

4-(4′-吡啶)-1,3-二硫代环戊烯-2-酮双核铜(Ⅱ)配合物的合成与晶体结构

用溶液法合成了4-(4′-吡啶)-1,3-二硫代环戊烯-2-酮(C8H5NOS2)与铜(Ⅱ)的配合物,并得到了单晶.通过红外光谱、元素分析和X射线单晶衍射分析对配合物的组成和结构进行了表征.X射线单晶衍射分析表明:配合物属三斜晶系,空间群P-1,是由2个CuSO4、4个配体C8H5NOS2分子、2个配位H2O和6个游离的H2O组成的双核配合物.配合物分子通过S…S短程作用形成了1个二维层状结构,并通过分子间的氢键作用进一步形成了更稳定的三维结构.     

二(2-氨乙基)-1，3-丙二胺与镍(Ⅱ)的配合物的合成和晶体结构

本文报道了二(2-氨乙基)-1,3-丙二胺［缩写为(2,3,2)］与镍的两个新配合物：［(2,3,2)Ni(ImH)₂］(ClO₄)₂和［(2,3,2)₂Ni₂(Im)］(ClO₄)₃的合成和晶体结构(其中ImH是咪唑)。配合物［(2,3,2)Ni(ImH₂)］(ClO₄)₂属于正交晶系,空间群Pna2₁, 晶胞参数为：a=16.798(3), b=15.724(3), c=8.891(2)?,Z=2。R₁=0.0566, wR₂=0.0659。在配合物正离子中,Ni与(2,3,2)的四个配位N原子和两个咪唑的两个配位N原子构成NiN_{6的八面体配位构型,(2,3,2)采取顺式构象。配合物［(2,3,2)2Ni2(Im)］(ClO4)3属于单斜晶系,空间群C2,晶胞参数为：a=12.044(1), b=12.224(2), c=11.868(1)?;β=108.04°;Z=2, R1=0.0384, wR2=0.0516。在配合物正离子中,咪唑桥联两个等价的(2,3,2)Ni,每个镍原子都有四方锥的配位环境,(2,3,2)的四个配位N原子构成赤道平面,咪唑N原子占据轴向位置,分子内两个金属间的距离为6.190(3)?。}     

多硫1,2—二硫醇烯配合物的的研究进展

综述了近年来在新型多硫１,２－二硫醇烯配合物的合成,结构和性质方面的研究进展以及这些配合物作为分子导体,超导体,磁性材料和光电功能材料的应用前景。     

多硫1，2-二硫醇烯配合物的研究进展

综述了近年来在新型多硫１，２－二硫醇烯配合物的合成、结构和性质方面的研究进展以及这些配合物作为分子导体、超导体、磁性材料和光电功能材料的应用前景。     

两种异马来二氰基二硫烯镍(II)-取代苄基喹啉鎓盐的制备及其光谱性质和晶体结构

以甲醇为溶剂,将异马来二氰基二硫烯酸钾[K2(i-mnt)]和六水氯化镍分别与溴化4-溴苄基喹啉盐([4-BrBzQl]Br)或溴化4-硝基苄基喹啉盐([4-NO2BzQl]Br)直接反应,得到两种新的离子对配合物[4-BrBzQl]2[Ni(i-mnt)2](1)和[4-NO2BzQl]2[Ni(i-mnt)2](2);测定了其红外光谱和紫外-可见光谱,并利用X射线衍射表征了配合物1的晶体结构.结果表明,配合物[4-BrBzQl]2[Ni(i-mnt)2]为三斜晶系,P-1空间群,其每个不对称单元含半个[Ni(i-mnt)2]2-阴离子和1个[4-BrBzQl]+阳离子,晶体中的阴、阳离子通过静电作用和C-H…S、C-H…N氢键作用形成网络结构.     

基于Ni(mnt)_2离子对配合物的合成及其晶体结构

以2-(3'-吡啶基)-4,4,5,5-四甲基咪唑啉-1-氧基自由基和碘甲烷在THF中回流反应制得阳离子配体{[H3CPy Mz OHOCH3]2+(2),H3CPy Mz OHOCH3=3-(1-羟基-3-氧甲基-4,4,5,5-四甲基)咪唑基-1-甲基吡啶};2与K2Ni(mnt)2在乙腈中反应合成了一个新的阴阳离子对配合物{[Ni(mnt)2](H3CPy Mz OHOCH3)2·CH3CN·I2(1),mnt=丁二腈烯二硫醇阴离子},其结构经IR,元素分析和X-射线单晶衍射表征。1(CCDC:846 605)属单斜晶系,空间群P21/c,晶胞参数a=20.612(4),b=7.188 6(14),c=18.309(4),β=107.15(3)°,V=2 592.4(9)3,Z=2。1中阴阳离子分别形成完全分立的柱状堆积结构,在阴离子堆积柱内,Ni(Ⅱ)形成了均匀的一维链。     

双-(2,2'-联吡啶)和二硫烯钌(Ⅱ)混配配合物合成、光谱表征和电化学性质

近二十年来,多吡啶钌?的配合物引起了人们极大的兴趣。这类配合物的光物理、光化学和电化学性质适合作为研究电子转移和能量迁移的超分子体系的建筑块,而且在光化学分子器件（PMDs）方面具有应用前景犤１～５犦。三－（２,２'－联吡啶）钌?配合物,在可见光区具有强的金属到配体电荷转移吸收带,这种电荷转移跃迁涉及分子内的快速氧化－还原过程。当三－（２,２'－联吡啶）钌?配合物中的一个２,２'－联吡啶分子被其它配体取代后,电荷转移激发态的氧化－还原性质明显受到影响犤６,７犦。通过改变钌?中心周围的配体,可微调钌?中心的…     

三种马来二腈基二硫烯镍(Ⅲ)离子对配合物的制备和结构表征

合成了3种离子对配合物 [1-benzyl-3-bromopyridium]⁺[Ni(mnt)₂]^- (1)，[1-(4′-flurobenzyl)-3-bromopyridiunm]⁺[Ni(mnt)₂]^- (2)，[1-(4′-cholorobenzyl)-3-bromopyridium]⁺[Ni(mnt)₂]^- (3)，(mnt=马来二腈基二硫烯，maleonitrile dithiolate)获得了单晶并解析了它们的单晶结构。     

吡啶-2-甲醛缩水杨酰腙锌(Ⅱ)和镍(Ⅱ)配合物的合成及晶体结构

利用水热法合成2种吡啶-2-甲醛缩水杨酰腙配合物[Zn(C13H10N3O2)2]·H2O(1)和[Ni(C13H11N3O2)2]2(CH3CH2OH)(SO4)2·3H2O(2),并测定了晶体结构.结果表明1属单斜晶系,空间群P21/c,其晶胞参数为:a=12.4352(14),b=17.878(2),c=13.8...     

离子液体(1-甲基-3-羧甲基咪唑)钴配合物的合成和晶体结构

由离子液体1-甲基-3-羧甲基咪唑硫酸氢盐([C6H9N2O2][HSO4])和氯化钴合成了一种新的配合物[Co(H2O)4(C6H8N2O2)2]Cl2.2H2O;采用单晶X射线衍射方法测定了配合物的晶体结构.结果表明,所合成的配合物C12H28Cl2CoN4O10属于三斜晶系,空间群P-1,a=0.66753(5)nm,b=0.91751(6)nm,c=1.80604(13)nm,α=85.618(5)°,β=83.385(5)°,γ=83.443(5)°,V=1.08934(13)nm3,Z=2,Mr=520.23,F(000)=538,Dc=1.580g.cm-3,μ(Mo-Kα)=1.088mm-1,R1=0.0861,wR2=0.2878.单晶X射线分析结果表明,在所合成的配合物中,每个1-甲基-3-羧甲基咪唑除羧基外其它原子均位于同一平面,咪唑环带正电荷,而羧基氢原子消失;即整个1-甲基-3-羧甲基咪唑分子不带电荷.总体而言,配合物的内界[Co(H2O)4(C6H8N2O2)2]2+带两个正电荷,外界游离的两个氯离子起平衡电荷作用.     

基于呋喃-3-酮配体的铜(Ⅱ)配合物的合成及其晶体结构

以4-甲酰基-2,2,5,5-四甲基四氢呋喃-3-酮和间甲基苯胺为原料,经缩合反应制得配体(Z)-4-[(间甲苯胺基)亚甲基]-2,2,5,5-四甲基二氢呋喃-3(2H)-酮(L);以Cu(CH_3COO)_2为铜源,L经配位反应合成了一个新型的铜(Ⅱ)配合物[Cu(L)_2]_n(I),其结构经FT-IR,X-射线单晶衍射和元素分析表征。I属单斜晶系,P2(1)/c空间群,晶胞参数a=11.361 3(19)?,b=24.564(4)?,c=12.026(2)?,α=γ=90°,β=110.452(3)°,V=3 144.6(9)?~3,Dc=1.226 g·cm~(-3),Z=4,R_1=0.051 5,wR_2=0.113 2。