Anwendung der Reaktions-Radio-Gas-Chromatographie zur Untersuchung der Biogenese von Aromastoffen

Zusammenfassung Die Reaktions-Radio-Gas-Chromatographie erlaubt in Verbindung mit der chemischen Ausscheidungsanalyse die Identifizierung von z.B.¹⁴C-markierten Estern, S?uren, Alkoholen bzw. Carbonylverbindungen im Zusammenhang mit Untersuchungen über die Biogenese von Aromastoffen. Der Einsatz von Trennkapillaren wird diskutiert.

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Application of reaction radio-gas-chromatography to the investigation of the biogenesis of flavours

Summary Reaction radio-gas-chromatography, combined with chemical elimination analysis, makes possible the identification of e.g.¹⁴C-labelled esters, acids, alcohols or carbonyl compounds during investigations of the biogenesis of flavours. The use of capillary columns is discussed.

     

Zur Festlegung der absoluten Grenzbereiche der Mikrochemie

Zusammenfassung Die untere Grenze der Mikrochemie liegt, dem Stand der Technik angepaßt, je nach dem Molekulargewicht bei einer statistischen Sicherheit von mehr als 90% zwischen 10^–18g für ein Molekulargewicht von 2, und 10^–7 g für ein Molekulargewicht von 10⁸. Als obere Grenze kann für theoretische Betrachtungen ein Mikrogramm, für einfache praktische Handhabung aber sicherlich ein Milligramm gelten. Ausdrücklich ist hervorzuheben, dafß dieses Grenzbereich 10^–18 bis 10^–6 für mikrochemische Arbeitsweisen gilt; wenn physikalische Methoden hinzukommen, findet eine weitere Verschiebung zu geringeren Mengen statt.

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Fixing of the absolute limiting regions of microchemistry

Summary The lower limit of microchemistry is situated, adjusted to the state of the technique, in accord with the molecular weight at a statistical certainty of more than 90% between 10^–18 g for a molecular weight of 2, and 10^–7g for a molecular weight of 10⁸. For theoretical considerations, a microgram for simple practical operations, can certainly be taken as the upper limit. It should be explicitly emphasized that this limit region from 10^–18 to 10^–6 holds for microchemical methods of working; in case physical methods are also involved there is an additional shift to lesser amounts.

     

Zur Anwendung der magnetischen Titration

Zusammenfassung Eine einfache Meßanordnung für die magnetische Titration wird vorgestellt. Anhand der Umsetzung von [Ni(NH₃)₆]²⁺ mit CN^– und von J^– mit Cr₂O₇ ^2– wird gezeigt, daß sich dieses Meßverfahren unter bestimmten Voraussetzungen in der quantitativen Analyse einsetzen läßt. Zur Auswertung der Titrationskurven wird eine Auftragung der Kraft im Magnetfeld gegen das reziproke Gesamtvolumen vorgeschlagen.

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An application of magnetic titration

Summary A simple measuring equipment for magnetic titration is described. On the basis of the reaction of [Ni(NH₃)₆]²⁺ with CN^– and J^– with Cr₂O₇ ^2– it is shown that under certain conditions this method is useful in quantitative analysis. For evaluation of the titration curves, a plot of the force in the magnetic field against the reciprocal of the total volume is proposed.

     

Grundlagen zur halbquantitativen Bestimmung der Elemente in der Laser-Mikrospektralanalyse. II

Zusammenfassung Für die folgenden Elemente wurden die Grundlagen für eine halbquantitative Konzentrationsbestimmung mit Hilfe des Laser-Mikrospektralanalysators ermittelt, und zwar differenziert für Untersuchungen an oxidischen und an metallischen(^*) Materialien: Li, B, Na, P, K, Ca, Sc, Ti, V^*, Ge, As^*, Sr, Y, Zr^*, Nb, Pd, Te, Ba, La, Ce, Nd, Eu, Gd, Er, Yb, Lu, Hf, Ta, W^*, Ir, Pt^*, Au, Hg^*.

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Principles of semi-quantitative determination of elements by laser-microspectroscopy. II

The principles for the semi-quantitative determination of the following elements by laser-microspectroscopy have been investigated separately for oxidic and metallic(^*) materials: Li, B, Na, P, K, Ca, Sc, Ti, V^*, Ge, As^*, Sr, Y, Zr^*, Nb, Pd, Te, Ba, La, Ce, Nd, Eu, Gd, Er, Yb, Lu, Hf, Ta, W^*, Ir, Pt^*, Au, Hg^*.

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Teil I: H. Schorth [3].     

Behandlung der Strukturen 3 atomiger Dublett- und Triplett-Radikale auf der Grundlage von Slater-Exponenten

The sequence of the atoms M, Q, and R in neutral triatomic radicals of formula MQR is discussed in terms of the Slater-exponent (Z-s)/n ^* of the atoms involved. It is shown that the atom with the relatively smallest numerical value of (Z-s)/n ^* occupies the central position. This result is supplemented by Walsh's rule (linearity or nonlinearity of the radicals under consideration) and vice versa.

     

Erweiterung der Theorie zur viskosimetrischen Verfolgung der Kinetik bestimmter Enzymreaktionen

Zusammenfassung Aus allgemeineren theoretischen Gründen sind die Schlußfolgerungen einer früheren Arbeit¹ definiert, welche sich auf die viskosimetrische Verfolgung der Kinetik bestimmter Enzymreaktionen beziehen. Es wird eine neue Methode zur viskosimetrischen Bestimmung derMichaelis-Menten-Konstante angegeben.

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Enlargement of the theory for the viscosimetric study of the kinetics of certain enzymatic reactions: A new method for the viscosimetric determination of the Michaelis-Menten constant

The inferences made in a preceding paper¹ dealing with the viscosimetric tracing of the kinetics of certain enzyme reactions were redefined for general reasons of a theoretical nature. A new method for the viscosimetric determination of theMichaelis-Menten constant is described.

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Mit 1 Abbildung     

Elektrochemische Methoden in der Ultramikroanalyse

Zusammenfassung Ein komplexometrisches Verfahren zur potentiometrischen und voltammetrischen Titration von Nanogrammengen Kupfer wird beschrieben. Durch Einsatz der ultramikroanalytischen Arbeitstechnik können potentiometrisch noch 4 · 10^–10 g und voltammetrisch noch 5 · 10^–9 g Cu mit befriedigender Genauigkeit bestimmt werden.

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Electrochemical methods in ultramicroanalysisI. Potentiometric and voltammetric titration of copper in the ng-scale

The complexometric method described for the potentiometric and voltammetric titration of copper in nanogram quantities permits the determination of 4×10^–10 g Cu (potent.) and 5×10^–9 g Cu (volt.) with satisfactory accuracy by help of ultramicro-analytical operations.

     

Elektrochemische Methoden in der Ultramikroanalyse

Zusammenfassung Ein Verfahren zur konduktometrischen Bestimmung von Nanogrammengen Kupfer mit ÄDTA wird beschrieben. Durch Verwendung einer Ultramikrotauchzelle können noch 2·10^–9 g Kupfer mit einer Standardabweichung von 5,6% bestimmt werden.

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Electrochemical methods in ultramicroanalysisIII. Conductometric titration of copper in the ng-scale

The complexometric (EDTA) method described employs an ultramicro immersion-cell and permits the determination of 2×10^–9 g of copper with a standard variation of 5.6%.

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II. Mitteilung: diese Z. 246, 169 (1969).     

Die Möglichkeiten der Anwendung der Wechselstrompolarographie auf die Messung der Geschwindigkeitskonstanten

Zusammenfassung Die Wechselstrompolarographie ist für die Messung der Geschwindigkeitskonstanten der Elektrodenprozesse im Bereich von 5·10^–3–5·10^–2 cm sec^–1 anwendbar. Das bestätigen auch die Ergebnisse, die für ein Modellsystem erhalten wurden. Experimentell wurde die Anwendbarkeit der Methode am Redoxsystem [CrCl₂(H₂O)₄]⁺–[CrCl₂(H₂O)₄] in sauren 4–9n-LiCl-Lösungen nachgeprüft, und zwar durch den Vergleich der Resultate mit den Ergebnissen der Messungen derFaraday-impedanz und der Methode der überlagerten Spannung.

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Application of alternating current polarography for the measurement of rate constants

The method of alternating current polarography is known to be applicable to the measurement of rate constants of electrode reactions within the range of 5·10^–3 to 5·10^–2 cm sec^–1. This follows also from the results obtained with model systems. The applicability of the method has been studied in the redox-system [CrCl₂(H₂O)₄]⁺–[CrCl₂(H₂O)₄] in acid solutions of 4N to 9N LiCl. The results were compared with those obtained by measuring the faradaic impedance and with the results of the method of periodically changed rectangular voltage.

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Mit 7 Abbildungen     

Proteinverteilungsmuster in der Kartoffel in Abh?ngigkeit von der Lagerhaltung

Ohne Zusammenfassung

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Protein distribution pattern in potatoes in dependence on storage

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die Fäulniserreger ist die Sortenüberprüfung durchführbar. 0,1 cm³ Knollenfleisch ist als Probenmenge ausreichend.     

Elektrochemische Methoden in der Ultramikroanalyse

Zusammenfassung Ein Verfahren zur jodometrischen Bestimmung von Nanogrammengen Kupfer wird beschrieben. Durch Einsatz ultramikroanalytischer Arbeitstechniken können mit der Methode der Polarisationsspannungstitration 4·10^–9 g Kupfer mit einer Standardabweichung von 4,4% bestimmt werden.

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Electrochemical methods in ultramicroanalysisIV. Iodometric determination of ng quantities of copper by polarisation voltage titration

By means of ultramicroanalytical techniques the method described permits the determination of 4×10^–9 g of copper with a standard deviation of 4.4%.

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III. Mitteilung: diese Z. 246, 173 (1969).     

Zur Stöchiometrie der Vanadyl-Diphosphat-Komplexe

The interaction of the VO²⁺ and P₂O ₇ ^4– ions in aqueous solutions has been studied by conductometric and potentiometric titration methods. The formation of the species [VO(P₂O₇)₂]^6–, [VOP₂O₇]^2– and (VO)₂P₂O₇ could be clearly established.

     

Oberflächenspannungstheorie der polarographischen Maxima erster Art

The purpose of this work is the presentation of a new theory about polarographic maxima. The applicability of the theory is proved on the system Cu²⁺Cu⁰.

     

10-Methoxy-des-Basen der Codeinonreihe

Zusammenfassung Aus 7-Bromneopinondimethylacetal-methoperchlorat^* (1) werden bei der Einwirkung von Natriummethylatlösung die bisher nicht beschriebenenDes-Basen, (10S)-methoxycodeinonedimethylaeetal-⁹⁽¹⁴⁾-methine (3 d) und 10-Methoxy-neopinondimethylacetal-methin (4 d) gebildet. Die Strukturen von3 d und4 d werden bewiesen, der Reaktions-mechanismus geklärt.

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10-Methoxy-des-bases of the codeinone series

Action of sodium methoxide solution upon 7-bromoneopinonedimethylacetal-methoperchlorat^* (1) yields twodes-bases, (10S)-methoxycodeinonedimethylaeetal-⁹⁽¹⁴⁾-methine (3 d) and 10-methoxyneopinonedimethylacetal-methine (4 d). The structures of the new compounds3 d and4 d are proved and the mechanism of reaction is elucidated.

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Mit 1 Abbildung

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Teile aus der Dissertation Univ. Wien 1967.     

Untersuchung der Absorption der bei der Verbrennung phosphororganischer Verbindungen entstehenden P-Oxide mittels32P-markierter Verbindungen

Zusammenfassung Bei der Pyrolyse phosphor-organischer Verbindungen in Sauerstoffatmosphäre bilden sich P-Oxide, die die C,H-Bestimmung stören. Deren Verhalten im Verbrennungsrohr und ihre Absorption an geeigneten Kontakten wurden untersucht. Durch den Einsatz³²P- markierter Ausgangsverbindungen und Aktivitätsmessung des³²P sowohl durch die Wandung des Verbrennungsrohres als auch im zerkleinerten Füllungsmaterial war die laufende Bestimmung der durch die Kontaktschicht absorbierten Phosphormenge möglich. 30 verschiedene Absorptionsmittel wurden geprüft. Der Einfluß der Strömungsgeschwindigkeit des Trägergases, der Temperatur der Kontaktschicht, der Art der Verbrennung sowie der Anordnung des Verbrennungsrohres wurde untersucht. Die Absorptionsleistung der Kontakte ist stark von der Gasgeschwindigkeit abhängig.

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Investigation of absorption of the phosphorus oxides arising in the combustion of organophosphorus compounds by means of³²P-labelled substances

Summary In the pyrolysis of organophosphorus compounds in an oxygen atmosphere P oxides are formed which interfere with determination of carbon and hydrogen. Their behaviour in the combustion tube and their absorption on suitable contacts were investigated. By the use of³²P-labelled starting compounds and measuring the activity of³²P both through the wall of the combustion tube and in the comminuted filling material, continuous determination of the amount of phosphorus absorbed through the contact layer was possible. Thirty different absorption media were tested. The influence of the flow rate of the carrier gas, the temperature of the contact layer, the nature of combustion as well as the arrangement of the combustion tube was examined. The absorption efficiency of the contacts is highly dependent on the speed of the gas.

     

Quantitative Trennung von Schwermetallen mit Chelataustauschern auf der Basis von Polystyrol

Zusammenfassung Die Trennung und Isolierung von folgenden Schwermetallen bei einem hohen Überschuß an Fremdionen mit Hilfe neuer selektiver Chelataustauscher wird beschrieben: Cu²⁺/Zn²⁺, Cu²⁺/Pb²⁺, Ag⁺/Cu²⁺, Ag⁺/Pb²⁺, Hg²⁺/Zn²⁺, Hg²⁺/Cd²⁺; Abtrennung von Hg²⁺. Unter gleichen Bedingungen war mit dem handelsüblichen Austauscher Dowex A-1 keine Trennung möglich.

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Quantitative separation of heavy metals by means of chelating exchangers based on polystyrol

Summary The separation and isolation of the following heavy metals in presence of a high excess of foreign ions by means of new selective chelating exchangers is described: Cu²⁺/Zn²⁺, Cu²⁺/Pb²⁺, Ag⁺/Cu²⁺, Ag⁺/Pb²⁺, Hg²⁺/Zn²⁺, Hg²⁺/Cd²⁺; separation of Hg²⁺. Under the same conditions no separation could be achieved by the ion-exchanger Dowex A-1.

     

Nachweis der Keimwirkung bei der katalytischen Goldreaktion

Zusammenfassung Eisen(II)sulfat reduziert in saurer Lösung Silbernitrat zu metallischem Silber; diese Reaktion wird durch Goldspuren katalysiert. Bei Abwesenheit von Trägerkeimen liegt die molare Grenzkonzentration für Gold bei etwa 10^–8, bei Gegenwart von Keimen dagegen bei 10^–11 bis 10^–12. Eine geregelte Keimzahl wird durch Zusatz kleinster Bariummengen erhalten, die eine an sich kaum wahrnehmbare Bariumsulfattrübung bilden. Zur praktischen Anwendung geeignet dürfte eine Abänderung der Reaktion sein, bei der als Reduktor Hydrazin in alkalischer, Tartrat und Ammoniak enthaltender Lösung benutzt wird.

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Summary In acid solution, iron(II) sulfate reduces silver nitrate to metallic silver. This reaction is catalyzed by traces of gold. In the absence of carrier nuclei, the molar limiting concentration for gold is about 10^–8, but in the presence of nuclei this limit is 10^–11 to 10^–12. A controlled number of nuclei is obtained by adding very small amounts of barium, which produce a barely visible turbidity of barium sulfate. — For practical application, it may be possible to use a modified form of the reaction, in which the reductant is hydrazine acting in an alcaline solution containing tartrate and ammonia.

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Résumé En solution acide le sulfate de fer (II) réduit le nitrate d'argent à l'état d'argent métallique; cette réaction est catalysée par des traces d'or. En l'absence des germes, la concentration limite pour l'or est environ 10^–8, mais en présence des germes cette limite est 10^–11 à 10^–12. On peut obtenir un nombre connu de germes par addition d'une très petite quantité de baryum qui produira un trouble àpeine visible dû au sulfate de baryum formé. En pratique on peut employer une forme de réaction différente, l'agent réducteur étant l'hydrazine agissant en milieu alcalin en présence de tartrate et d'ammoniaque.

     

Zur Anwendung der Elektronenstrahl-Röntgenmikroanalyse in der Spurenanalyse

Zusammenfassung Die auf vielen Gebieten eingesetzte Elektronenstrahl-Röntgenmikroanalyse findet trotz der bis 10^–14 g reichenden Nachweisgrenze bisher in der Spurenanalyse keine Anwendung. Deshalb wurde eine Mikroelektrolysezelle entwickelt, die eine Abscheidung von Spurenbestand teilen auf Elektrodenoberflächen von etwa 0,0003 mm² sowie eine Überführung der auf kleinster Fläche konz. Substanzen in den Elektronen strahl-Mikroanalysator erlaubt.An Hand von Röntgenspektrogrammen, die mit einer aus einem kommerziellen Elektronenmikroskop und einem Röntgenspektrometerzusatz bestehenden Anordnung gemessen wurden, wird gezeigt, daß mit Hilfe des Konzentrierungsverfahrens eine röntgenspektroskopische Identifizierung von Metallspuren in der Größenordnung von 10^–9 g möglich ist. Da das angewandte Verfahren verbessert werden kann, scheint eine weitere Herabsetzung der Nachweisgrenze diskutierbar.

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Application of the electron beam- roentgen microanalysis in trace analysis

Summary The electron beam-roentgen microanalysis employed in numerous areas of study has hitherto found no application in trace analysis despite the finding that the detection limit goes as low as 10^–14 g. Consequently, a microelectrolysis cell has now been developed that permits the deposition of trace constituents on electrode surfaces whose areas approximate only 0.0003 mm² and also the transfer of the substances concentrated on tiny surfaces into the electron beam microanalyzer.By means of roentgen spectrograms, that were measured with a device made up of a commercial electron microscope combined with a roentgen spectrometer, it was shown that, with the aid of the above concentration procedure, it is feasible to accomplish a roentgen spectroscopic identification of trace elements in amounts whose order of magnitude is 10^–9 g. This procedure is doubtless subject to improvements and hence a lowering of the detection limit is a proper topic for discussion.

     

Analyse von Anionen in Aerosolen der Luft

Zusammenfassung Die Anwendung der Ionen-Chromatographie bei der Bestimmung vertikaler und horizontaler Konzentrationsverteilungen und zeitlicher Konzentrations schwankungen von Anionen in troposphärischen Aerosolen wird beschrieben. Die Probenahme erfolgt mit Teflonfiltern. Nach einer Extraktion der Filter erfolgt die quantitative Bestimmung der Anionen mit Hilfe der Ionen-Chromatographie. Die Nachweisgrenzen des Gesamtverfahrens liegen bei 64 ng/m³ Chlorid, 54 ng/m³ Nitrat und 137 ng/m³ Sulfat (Probevolumen: 1,4 m³). Bei der gleichzeitigen gas-chromatographischen Bestimmung von gasförmigem Chlorwasserstoff in der Atmosphäre liegt die Nachweisgrenze bei 5 ng/m³ (Probevolumen: 61).

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Determination of anions in atmospheric aerosols

Summary The application of ion-chromatography to the determination of vertical and horizontal distributions and temporal variations of the anion concentration in tropospheric aerosols is presented. Teflon filters are used for sampling. The quantitative anion determination in the extract solutions of the filters is done by ion-chromatography. The overall limits of detection are 64 ng/m³ chloride, 54 ng/m³ nitrate and 137 ng/m³sulfate (sample volume: 1.4 m³). A detection limit of 5 ng/m³ (sample volume: 61) is obtained for the simultaneous determination of gaseous hydrogen chloride in the atmosphere.

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Vortrag anläßlich des Symposiums Anorganische Anionenanalytik, Regensburg, 19.–21. 9. 1984     

Mittlere Schwingungsamplituden der Hexachloro- und Hexabromo-Anionen einiger Lanthanide

Mean amplitudes of vibration for various octahedral complex compounds of the typeLnCl₆ ^3– andLnBr₆ ^3– (withLn=Nd, Eu, Gd, Dy, Er, and Yb) have been calculated, at different temperatures, using known spectroscopic data. The results are briefly discussed and it is found that theLn–Cl andLn–Br amplitude values are highly characteristic.