Séparation chromatographique inorganique sur papier à l'échelle du microgramme

Résumé La chromatographie sur papier à l'échelle du microgramme a été appliquée avec succès à la séparation de l'Aluminium, de l'Uranium et du Fer.L'emploi dans le développement d'un solvant différent du saturant est favorable à la séparation des taches, dont les dimensions varient peu avec la concentration.Le développement des trois cations dure de 75 à 175 minutes, selon l'état de contamination du saturant par le développant.L'élution et le dosage polarographique se font quantitativement pour l'uranium, sur 50 microgrammes, à—4% près. L'aluminium et le fer ont été étudiés antérieurement.L'automatisme et la simplicité de cette séparation en font une technique pleine d'intérêt, surtout comparée aux méthodes chimiques se rapportant aux mêmes cations et qui présentent de sérieuses difficultés.Du point de vue métallurgique ce problème est important pour le dosage des traces d'aluminium et de fer contaminant souvent l'uranium au détriment de sa qualité.Rien ne s'oppose à étendre ce procédé microchimique à l'échelle macrochimique en vue d'une purification des sels d'uranium et du métal.

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Summary Microgram paper chromatography has been successfully used to separate Aluminum, Uranium, Iron. The use of a developing solvent different from the saturation one is favourable to the spot separation. Spots show only very slight differences with concentration up to 100 micrograms. Development is achieved in about 75 to 175 minutes according to the saturation contamination from the developing solvent. Elution and polarographic determination are quantitative on 50 micro grams of uranium and reproducible to —4%. Aluminum and iron have been previously studied⁴. This separation contrasts for its simplicity and automatism with the difficult chemical procedure for these same cations. This problem is full of interest on this account, and also for its metallurgical point of view. Contaminations of metallic uranium through traces of aluminum and iron are often encountered and very detrimental to its metallurgical quality. An extension of this microscale procedure to the macroscale would enable to prepare very pure uranium salts as well as metal.

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Zusammenfassung Die Papierchromatographie im Gamma-Maßstab wurde mit Erfolg auf die Trennung von Aluminium, Uran und Eisen angewendet. Die Verwendung von zweierlei Lösungsmitteln zur Entwicklung und zur Sättigung ist für die Trennung vorteilhaft. Das Ausmaß der erhaltenen Chromatogrammflecken variiert nur wenig mit der Konzentration bis zu etwa 100. Die Entwicklung des Chromatogramms der drei Kationen dauert 75 bis 175 Minuten je nach der Durchdringung des Sättigungsmittels seitens der absteigenden Lösung. Die Elution und polarographische Bestimmung läßt sich bei 50 Uran auf —4% genau ausführen. Aluminium und Eisen wurden bereits in einer früheren Mitteilung⁴ besprochen.Besonders im Vergleich zu chemischen Methoden zur Bestimmung dieser Kationen, die oft erhebliche Schwierigkeiten bieten, ist die einfache Automatik dieses Trennungsverfahrens von großem Interesse. Vom metallurgischen Gesichtspunkt aus ist das bearbeitete Problem wichtig für die Bestimmung von Aluminium- und Eisenspuren in Uran, die dessen Qualität sehr beeinflussen. Die Anwendung dieses Verfahrens im Makromaßstab kann zur Reinigung von Uran und dessen Salzen dienen.

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Sujet du mémoire présenté pour l'obtention du diplôme de Licencié en Sciences chimiques (U. L. B.).

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Avec 1 figure.     

Séparation chromatographique sur papier et dosage des anions à l'échelle du microgramme

Résumé Il est possible de séparer en 60 le silicium, le bore, le molybdène lorsqu'ils sont à l'état d'anions salifiés par le sodium.La séparation chromatographique sur papier à l'échelle du microgramme se fait en développant par de l'acétone chlorhydrique (5% en vol. d'acide chlorhydrique concentré) dans une cuve saturée de 2-butanone chlorhydrique (5% conc. vol.).Le contrôle quantitatif après développement et élution s'est fait par absorptiométrie pour le Bore, qui se retrouve à ± 3% près.

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Summary Microgram paper chromatography has succeeded to separate Silicate, Borate and Molybdate of Sodium. Development takes only 60 using acetone, HCl 5% (acetone containing 5 ml of concentrated HCl in ml) in a vessel saturated with 2-Butanone, HCl 5%.The procedure has been checked quantitatively with mixtures containing 10 micrograms of each element. Boron has been determined absorptiometrically after development and elution. It is recovered to ± 3%.

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Zusammenfassung Silicium, Bor und Molybdän lassen sich als Anionen der entsprechenden Natriumsalze auf papierchromatographischem Wege trennen. Die Chromatogramme können im Mikromaßstab mit Aceton-Chlorwasserstoff (5 Vol.-% konz. Salzsäure) in einer mit 2-Butanon (5 Vol.-% konz. Salzsäure) gesättigten Atmosphäre entwickelt werden. Die nach der Entwicklung und Elution des Chromatogramms durch Absorptionsmessung durchgeführte quantitative Kontrolle ergab, daß Bor zu ± 3% wieder gefunden wird.

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Travail de 2^e Licence enChimie, présenté commemémoire de fin d'Etude (juillet 1951), Faculté des Sciences, Université Libre de Bruxelles.

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Avec 2 figures.     

Nouvelle séparation chromatographique de mélanges Fer,Titane, Aluminium, à l'échelle du microgramme

Résumé Le Fer, le Titane et l'Aluminium sont chromatographiés sur des bandelettes de papier filtreWhatman n° I. Les prises des solutions salines sont séchées. Le chromatogramme des cations est développé à l'aide de solvants organiques. Ces solvants sont employés purs ou en mélanges.Un chromatogramme utilisable qualitativement et quantitativement est obtenu à l'aide d'un mélange d'alcool amylique, de benzène et d'acide chlorhydrique concentré. Le Fer et le Titane se séparent de l'Aluminium.Les trois cations sont dosés par spectrophotomètrie après découpage des bandelettes au niveau des taches et élution des chlorures correspondants. Le Fer et le Titane sont dosés dans une seule et même solution à l'aide du Tiron (ph 4,7); l'Aluminium est dosé à l'aide d'Aluminon (ph 4,7).L'approximation de l'ensemble de la méthode est proche de celle de la technique de dosage employée.

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Summary Iron, titanium and aluminum are chromatographed on strips of Whatman filter paper No. 1. The strips containing the saline solutions are then dried. The chromatogram of the cations is developed by means of organic solvents. The latter are used pure or mixed. A chromatogram, which is usable both qualitatively and quantitatively, is obtained by means of a mixture of amylalcohol, benzene and concentrated hydrochloric acid. The iron and the titanium separate from the aluminum. The three cations are determined spectrophotometrically after cutting the strips at the boundaries of the stains and eluting the corresponding chlorides. The iron and the titanium are determined in one and the same solution by means of Tiron (ph 4,7); the aluminum is determined with the aid of Aluminon (ph 4,7).The approximation of the procedure as a whole is close to that of the technique of the determination employed until now.

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Zusammenfassung Zur chromatographischen Trennung wird die Lösung von Eisen, Titan und Aluminium auf Filterpapierstreifen (Whatman Nr. 1) aufgetragen und getrocknet. Das Chromatogramm wird mit Hilfe organischer Lösungsmittel ausgeführt. Diese werden entweder rein oder in Mischungen angewandt. Ein qualitativ und quantitativ brauchbares Chromatogramm erhält man mit Hilfe einer Mischung aus Amylalkohol, Benzol und konz. Salzsäure. Eisen und Titan werden hierbei von Aluminium getrennt. Nach Abschneiden der Papierstreifen in der Höhe der Adsorptionsflecken und Elution der entsprechenden Chloride werden die drei Kationen spektrophotometrisch bestimmt. Zur Bestimmung des Eisens und des Titans in ein und derselben Lösung beiph 4,7 dient Tiron (1,2 Dioxybenzol-3,5-disulfosäure); Aluminium wird mittels Aluminon (Aurintricarbonsäure) beiph 4,7 bestimmt. Die Genauigkeit des gesamten Verfahrens entspricht der bisher verwendeten Bestimmungsart.

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Travail exécuté au Service de Microchimie de l'Université Libre de Bruxelles, grâce aux Subsides de l'I. R. S. I. A. (Institut pour l'Encouragement de la Recherche scientifique à l'Industrie et à l'Agriculture).

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Avec 4 figures.     

Séparation chromatographique du plomb contenue dans des solutions concentrées de sulfate de zinc

Spectrographic analysis of lead traces in concentrated zinc sulphate solutions is only possible after elimination of zinc and sulphate ions. Two methods of separation on ion exchangers are proposed : the first method consists in a separation of Pb from Zn on an anion exchanger after elimination of sulphate on a cation exchanger; in the second method, the two steps of the separation are realized on the same cation-exchanger column. Both methods are satisfactory, but the second is faster and simpler.The blank of the method is about 1.5 μg Pb (i.e. 0.15 mg Pb/l) for a separation made with 10 ml of electrolyte. The method is therefore suitable for accurate determinations of Pb contents as low as 1 mg/l of concentrated zinc sulpliate electrolyte.     

Sur la solubilité de l'éther dans les solutions concentrées de quelques acides minéraux

Sans résumé     

Application de la chélatométrie au dosage du fluor dans les composés organiques

Fluorine bound in organic matter can be determined volumetrically, after decomposition with sodium peroxide, by precipitation by means of a calcium chloride solution, the excess of which is measured chelatometncally     

Quelques perfectionnements proposés pour le dosage sélectif rapide par voie chimique des halogènes organiques (ou minéraux)

Résumé Ce bref exposé montre que le dosage chimique direct,rapide et sélectif des divers halogènes, en micro ou semi-microanalyse, peut prêter encore à des controverses.L'emploi de la microbombe se révèle très avantageux pour la minéralisation des substances organiques et peut être très utile soit pour le travail en série, soit pour un laboratoire non équipé spécialement pour faire des microcombustions.Mais le dosage des halogènes, après minéralisation par ce procédé exige des conditions de travail très précises, qui sont encore susceptibles d'être perfectionnées.Il serait donc particulièrement souhaitable que les analystes qui s'intéressent à ces méthodes générales de micro ou semi-microdosages fassent connaître le résultat de l'expérience qu'ils ont pu acquérir sur ce sujet, non par quelques essais seulement mais par accumulation de résultats sur des produits très divers.

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Summary It is shown that there is still room for the discussion of suitable rapid and selective methods for the microchemical or semi-microchemical determination of the various halogens. The microParr bomb has proven very advantageous for the destruction of organic substances, especially in series analyses. However, the actual determination of the halogens following this type of ashing demands exceptionally close maintenance of the experimental conditions, which are still to be perfected. An exchange of experiences of the microanalysts active in this field would be very desirable, particularly with respect to the use of the procedure on various analysis products.

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Zusammenfassung Es wird gezeigt, daß die für eine mikrochemische oder halbmikrochemische Bestimmung der verschiedenen Halogene geeigneten schnellen und selektiven Methoden immer noch Anlaß zu Diskussionen geben. Die Anwendung der Mikro-Parr-Bombe erweist sich für die Zerstörung organischer Substanzen als sehr vorteilhaft, besonders wenn es sich um Serienanalysen handelt. Aber die eigentliche Bestimmung der Halogene nach dieser Art der Veraschung erfordert außerordentlich genaue Einhaltung der Versuchsbedingungen, die im übrigen noch zu vervollkommnen wären. Ein Erfahrungsaustausch der auf diesem Gebiet tätigen Mikroanalytiker wäre besonders wünschenswert, vor allem auch hinsichtlich der Anwendung auf verschiedene Analysenprodukte.

     

Application de la méthode de Melnikov pour l'étude du roulis non linéaire des navires dans la houle

For studying ship rolling within a global analysis more and more mathematical tools from chaos theory are available. For this purpose, however, drastic simplifications must be applied: (i) rolling is the single degree of freedom, (ii) motion is represented by an ordinary differential equation, and (iii) the study is achieved in the vicinity of vanishing stability. Here the Melnikov method is used in this application. The focus is on ships whose restoring moment is represented with an odd polynomial. Above the fifth degree, a harmonically excited system exhibits frequencies which cancel the fluctuating part of the Melnikov function. Hence the heteroclinic orbits still exist whatever the ‘smallness’ of the perturbation as soon as the system is undamped. The existence of such cancellation is otherwise confirmed from an analysis of the erosion of the attraction basin.     

Étude générale sur la nature des tungstates formés à haute température au cours de diverses réactions à l'état solide

Résumé L'étude de la décomposition du paratungstate de sodium par la chaleur met en évidence la formation de tétratungstate Na₂W₄O₁₃ et de bitungstate Na₂W₂O₇. Ce dernier tungstate, existant seulement à l'état solide, présente un spectre d'absorption caractéristique. On peut l'obtenir pur en faisant agir l'anhydride tungstique sur le tungstate de sodium Na₂WO₄.

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Summary The study of the thermal decomposition of sodium paratungstate reveals the formation of sodium tetratungstate Na₂W₄O₁₃ and the bitungstate Na₂W₂O₇. The latter tungstate exists only in the solid state and gives a characteristic absorption spectrum. It may be obtained pure by causing tungstic anhydride to react with sodium tungstate Na₂WO₄.

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Zusammenfassung Das Studium der thermischen Zersetzung von Natriumparawolframat erwies die Bildung von Tetrawolframat Na₂W₄O₁₃ und von Biwolframat Na₂W₂O₇. Letzteres besteht nur in festem Zustand und bietet ein charakteristisches Spektrum. Man erhält es in reinem Zustand durch Einwirkung von Wolframtrioxyd auf Natriumwolframat Na₂WO₄.

     

Etude par RMN de composés organiques contenant des chalcogènes—IX.* RMN du 13C dans des dérivés aromatiques du tellurényle

In order to synthesize new tellurium heterocycles, we prepared o-halogenotellurobenzoyl chlorides. We present and discuss here the results of a ¹³C NMR study of these compounds, together with other intermediates that we have isolated during our synthesis and two new tellurium heterocycles.     

Étude du processus photochimique impliqué dans la réaction d'ouverture du cycle benzopyrannique des spiropyrannes photochromiques

The analysis of absorption and emission spectra of different hetero-cyclic spiropyrans leads us to question the previously accepted general assumption of intramolecular energy transfer from the heterocyclic part to the chromene part, and to consider the concept of spiroconjugation.The singlet and triplet excited states responsible for the photochemical opening of spiropyrans are of the ππ^* type with an intramolecular charge-transfer character. The participation of singlet or triplet states depends essentially on the nature of the heterocyclic moiety. In the indolinic series the photochemical reaction proceeds through the triplet state, whereas in the benzodithiolic series it occurs almost completely in the singlet state.     

Mise au point de la séparation chromatographique quantitative sur papier pour le cobalt,le cuivre,et le zinc en solution

Résumé La séparation du cobalt, du cuivre et du zinc par Chromatographie sur papier a été étudiée à l'échelle du microgramme. Lesfacteurs d'influence, ont été précisés jusqu'à atteindre desconditions opératoires standard. Le contrôle quantitatif de la séparation de ces trois éléments chromatographiés dans ces conditions standard, permet de descendre pour le cobalt jusqu'à 0,3g et jusqu'à 0,1g pour le cuivre.Alors que visuellement les taches sont à peine visibles, la photométrie permet encore de déceler la présence et de doser ces éléments.

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Summary The Separation of cobalt, copper, and zinc by chromatography on paper has been studied on the microgram scale. The influencing factors have been stated definitely to obtain standard operating conditions. The quantitative control of the separation of these three chromatographed elements under the standard conditions allows the amount of cobalt to become as low as 0.3g and that of copper 0.1g. Since the stains are scarcely visible to the eye, the photometric method makes it possible to detect the presence of these elements and to determine them.

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Zusammenfassung Die papierchromatographische Trennung von Kobalt, Kupfer und Zink wurde im Mikrogramm-Maßstab untersucht. Die Versuchsbedingungen wurden genau festgelegt und eine Standard-Arbeitsvorschrift angegeben. Die quantitative Überprüfung der unter diesen Bedingungen ausgeführten Trennung der drei Elemente ergab für Kobalt 0,3g, für Kupfer 0,1g als untere Grenze der anzuwendenden Mengen. Wiewohl die Flecken dann kaum mehr sichtbar sind, ist der Nachweis und die Bestimmung auf photometrischem Wege noch durchführbar.

     

Utilisation des Plans d'Expériences Pour la Modélisation de l'Élaboration d'un Phosphate de Calcium de Propriétés Antiseptiques à Usage Biomédical

La synthèse d'une apatite oxygénée phosphocalcique de rapport molaire Ca/P égal à 1.575 a été étudiée par un plan composite centré orthogonal. Cette étude nous a permis d'établir un modèle mathématique qui décrit l'influence des variables: pH, concentration de la solution du chlorure de calcium ([Ca ²⁺ ]), durée de maturation (D) et température (T), sur la réponse: rapport molaire Ca/P. L'exploitation de ce modèle permet de définir des conditions d'obtention d'un solide de rapport molaire Ca/P égal à 1.575.

The synthesis of phosphocalcic oxygenated apatite of Ca/P ratio equal to 1.575 was studied by an orthogonal central composite design. This study checks the effect of certain variables on the reaction, pH, concentration of the calcium chloride solution ([Ca ²⁺ ]), ripening time (D) and temperature (T) on the response, and Ca/P ratio with a mathematical model. The exploitation of this model allowed us to define conditions for obtaining a solid of Ca/P ratio equal to 1.575.     

Etude par RMN de composés organiques contenant des chalcogènes—VIII. RMN du 13C dans la chromannone,la chromone,la coumarannone-3 et la coumarine et leurs analogues soufrés,séléniś et tellurés

¹³C NMR spectra of the title compounds have been fully assigned. The results have been compared with those relative to other chalcogenated compounds, such as anisole, phenyl benzoate, benzofuran,… and their analogs. In chalcogenochromones and -coumarines, the heteroatom lone pair delocalization spreads to some extent over the heterocyclic part of the molecules, while in chalcogenochromanones and -indoxyles, it only extends to the homocycle. This electronic effect seems also to affect the heavy atom effect exhibited by Te-containing compounds.     

Dépendance du coefficient homogénéisé par rapport à la forme des inclusions dans un matériau composite

In case of a two components material with a matrix reinforced by a large number of inclusions, we describe explicitely the dependence of the homogenized coefficients in function of the inclusions shape.     

Étude théorique des polarisabilités électroniques et de la polarisation spontanée du composé KD2PO4 (DKDP) dans la phase ferroélectrique

The electronic polarizabilities and the spontaneous polarization of KD₂PO₄ (DKDP) compound are discussed quantitatively from a microscopic model taking into account of the dipole-dipole interactions due to the local fields acting on the constituent ions. The electronic polarizabilities of the K, PO₄ and oxygen ions are determined so as to satisfy the experimental data of the refractive indices. The effective charges of the different ions are calculated by taking into account of the experimental value of the spontaneous polarization. The result of the calculations point out the important role of the deuterium-bonds.     

Étude de la phényl-2 oxine et de ses chélates: Préparation et propriétés des phényl-2 oxinates

The authors have studied the potentiometric curves obtained during the neutralization, in dilute alcoholic media, of acid solutions containing 2-phenyl-8-quinolinol and metallic cations, with sodium hydroxide. By thermogravimetric analysis the number of water molecules and regions of stability for hydrates and anhydrous compounds were also established.Moreover these results were compared with those previously obtained for oxinates and methyl-2 oxinates.     

De l'analyse de la résistance interne par perçage à la détermination du profil de dureté des aciers traités en surface

The thrust measured during a drilling test is related to the hardness of the material tested. When the test is performed on a superficially heat-treated specimen, the results do not exactly correspond to the hardness profile obtained by the Vickers micro hardness technique. The difference is due to the integration of heterogeneous resistance along the cutting edge of the conic drill. By discretising the drilled thickness, we have developed an algorithm yielding the hardness of each elemental thickness. Results are very close to those obtained by Vickers hardness profile measurements.