腐植酸在维尼纶纤维上的接枝反应

我们曾研究了制备腐植酸(HA)在棉花纤维上的接枝化合物的两种方法,这种纤维具有一定的离子交换性能。在本文中,我们将第二种方法成功地应用于同样带有许多羟基的维尼纶纤维。维尼纶纤维成本低,强度好,与HA形成的接枝化合物可能具有更佳的应用前景。     

二元单体在棉纤维上的γ辐射接枝

在氮气气氛下用γ射线辐照的方法在棉纤维上接枝苯乙烯/马来酸酐、苯乙烯/甲基丙烯酸二甲胺乙酯、苯乙烯/醋酸乙烯酯二元单体. 研究了溶液中单体的浓度和二元单体的摩尔比等条件对接枝率的影响, 并探讨了两种单体的竞聚率对接枝率、接枝膜的组成及性能的影响. 结果表明决定二元接枝生成物结构比例的是二元单体的比例及其竞聚率. 接枝产物的红外、热重分析进一步佐证了竞聚率对不同二元单体体系接枝生成物结构的影响. X射线衍射结果表明棉纤维素上接枝不同的二元单体后均引起结晶度的下降, 而且结晶度随接枝率的增加而降低, 证明二元接枝反应是从纤维素无定型区通过第三相向结晶区逐步扩展的.     

新有机合成反应的研究(Ⅰ)

(下) 在羟基羧酸和29反应时,我们假设羧酸切断了-S-S-键,而成为硫代吡啶酯(31),然后再异构化成32,环化成33,33是一个鎓盐,因此,我们设想鎓盐对这类反应是有利的。用2-卤代吡啶鎓盐(34)在叔胺存在下,和羧酸反应,即脱去HX而成中间体35,如果还有亲核试剂及叔胺存在,即脱去HY而成36和吡啶酮(37)。     

新有机合成反应的研究(Ⅰ)

(上) 我先讲一些我早期的研究结果。尿素或氨基甲酸酯加热时,即分解成异氰酸酯和胺或异氰酸酯和醇:这是一个吸热反应,我们化了八年时间研究它的机理。并发现主要是R~1_2N~-或R'O~-基脱离而进行解离反应,如将R~1_2N~-基换成Cl或PhO-,则由于这些基团容易成阴离子而脱离,解离反应也非常容易进行;而烷基则不易进行。我们设想如果引入吸电子基团,解离反应可能容易进行,因此曾以α-硝基乙酰胺来进行试验。当时,我们用硝基甲烷的钠盐和异氰酸酯反应,可以得到α-硝基乙酰胺(1)[Michael,A.,Ber.38,22,39'46(1905);Steinkopf,W.and Daege,H.M.,Bet.44,497(1911)],硝基甲烷有一个活泼氢,生成的碳阴离子容易和异氰酸酯发生加成,但得率只有20％。奇怪的是,当我们用硝基乙烷和异氰酸酯反应企图合成α-硝基丙酰胺(2)时,却没有成功。当时,我认为是由于硝基乙烷的钠盐不溶于一般有机溶剂,所以不能反应;为了得到均相的溶液,我试图用三乙胺代替钠来拉掉硝基乙烷的质子。实际上,在硝基乙烷和异氰酸酯的混合物中,加入催化量的三乙胺时,反应非常剧烈,并有CO_2气体放出。     

橡胶接枝苯乙烯本体共聚合全程动力学研究(Ⅰ)--接枝行为

橡胶接枝苯乙烯本体聚合的研究目前主要集中于预聚阶段接枝动力学和聚合条件对相转变的影响[1]. 对于后聚阶段, 即相转变后的接枝行为, 尤其是接枝率与橡胶相内包容物的关系、接枝率与高转化率聚合动力学的关系, 接枝率与橡胶相结构的关系等则研究很少. 这些因素对最终聚合物的性能起着至关重要的作用, 因此, 研究橡胶接枝苯乙烯本体聚合相转变以后接枝率的变化, 并找出橡胶相形态演绎过程的规律很有意义.     

烷基苯上5-H溴代反应新方法的研究(Ⅰ)

研究了一种新的烷基苯上 α-H的溴化方法 ,发现使用 KBr O3/Na HSO3作为溴化剂 ,对系列烷基苯 ,尤其是有第二类取代基存在的烷基苯 ,在较低温度 ( 50℃～ 55℃ )及白炽光照射等溴化工艺条件下 ,能获得纯度较好 ,收率较高的α-溴代烷基苯衍生物。该新方法反应条件温和、操作简便、溴的利用率高、无腐蚀性气体 HBr产生     

微量一氧化碳电催化氧化的研究(Ⅰ)——在Pt/C上反应动力学

研究了微量一氧化碳在Pt/C催化剂上和在硫酸电解液中电氧化反应动力学.在0.947V下,其经验速率方程如下,其中y为一与H₃O⁺浓度有关的参数.     

壳聚糖和Ag(Ⅰ)空位壳聚糖膜与Ag(Ⅰ)的螯合反应

壳聚糖和Ag(Ⅰ)空位壳聚糖膜与Ag(Ⅰ)的螯合反应;壳聚糖膜; 模板螯合; 银离子; 动力学; 螯合机理     

月光花素甲(Ⅰ)、(Ⅱ)整体分子结构的测定

本文对月光花素甲(Calonyctin A)的整体分子结构分析加以完善并进行总结。前文报道月光花素甲是两个分子量相差28a.m.u的糖甙类同系物分子的混合物。这两个分子(简称M_1和M_2)分别称为月光花素甲(Ⅰ)与月光花素甲(Ⅱ)(Calonyctm A_1,CalonyctinA_2),分子量分别为938与910。它们分别含     

腐植酸与丙烯腈接枝共聚的研究

研究了低pH水溶液中丙烯腈与煤腐植酸的接枝共聚反应。以K_2S_2O_8-Fe(Ⅱ)和K_2S_2O_8-AH_2(抗坏血酸)引发体系效果最佳;各种来源的腐植酸的接枝度差别不大,均大于75％,部分接枝物在强碱下降解。     

腐植酸与苯乙烯的接枝共聚改性

研究了腐植酸(HA)与苯乙烯(St)以H_2O_2-FeCl_2为引发体系的接枝共聚。结果表明,HA对St聚合有阻聚及滞聚作用。接枝度在H_2O_2/FeCl_2=3(摩尔比)时有极大值,提高聚合温度可使接枝效率和接枝度同时增加、增加St-HA的用量比可使接枝度增加,但接枝效率降低,接枝比基本不变。由接枝共聚物的红外光谱分析得出HA与PSt是以C-O-C连接的。接枝共聚物的磺化产物在水和酸性介质中均能溶解。     

二过碘酸合铜(Ⅲ)钾引发丙烯腈在聚丙烯酰胺上接枝共聚合反应的研究

本文以二过碘酸合铜(Ⅲ)钾为氧化剂,聚丙烯酰胺(PAAM)自身为还原剂组成的氧化还原引发体系,在PAAM上引发丙烯腈接枝共聚合反应,获得了高接枝效率和高接枝百分比的产物,由红外光谱、扫描电镜及X射线衍射分析对接枝反应进行了表征,测定了各种条件对接枝参数的影响,并对引发机理进行了探讨。     

载铁(β-FeOOH)球形棉纤维素吸附剂去除地下水砷(Ⅲ)的研究

制备了一种载铁(β-FeOOH)球形棉纤维素吸附剂,并用于地下水中As(Ⅲ)的去除.吸附剂对As(Ⅴ)和As(Ⅲ)在吸附容量、选择性和速率等方面都具有良好的性能,无需预氧化As(Ⅲ),其适用pH范围宽,不必调节原水的pH.吸附剂孔隙度大,机械强度好,活性成分铁的载入量高,吸附As(Ⅲ)的活性好.Langmuir和Freundlich方程能较好地描述吸附平衡方程,其吸附动力学符合Lagergren准二级方程.吸附As(Ⅲ)的最佳pH范围为6-9.SO42-和Cl-等干扰离子均不影响As(Ⅲ)的去除.柱吸附实验表明,即使在较高流速和As(Ⅲ)进水浓度下,吸附剂对As(Ⅲ)的去除依然具有很高的穿透容量和饱和容量.吸附剂可以用NaOH溶液再生,洗脱和再生效率较高.活性成分β-FeOOH形态稳定,柱实验和再生时铁均无泄漏.     

硅(111)衬底上直接接枝巯基的方法

硅衬底是很有应用前景的表面。这是因为硅衬底在机械上和化学上的适应性能够抵御水环境和有机环境带来的影响。除此之外,优良的电学性质也是它们成为具有应用前景的表面的原因。目前有许多方法来进行硅表面的巯基化,很多情况下是将具有―SH末端的分子接枝到硅衬底上。但这些方法存在反应时间长的问题。在这篇报导中,我们发展了一种新的硅表面巯基化方法。这种方法可以实现将巯基直接接枝到硅片表面。新方法需要对硅衬底进行氯化和巯基化反应,所需的反应时间缩短。X射线光电子能谱（XPS）和接触角测量被用于研究反应中每个步骤的表面表征。     

聚丙烯表面接枝PNIPAAm膜Ⅰ.光接枝反应和表面形态结构研究

以氧杂蒽酮或二苯甲酮为引发剂 ,通过紫外光引发表面接枝聚合的方法在聚丙烯薄膜表面引入了具有温度敏感特性的聚异丙基丙烯酰胺 (PNIPAAm)接枝聚合物层 .提高紫外光强度和接枝反应温度均有利于接枝率增大 ,而单体浓度对接枝率的影响存在最佳值 ,为 0 1 8mol L .在引发剂预浸渍引发接枝和休眠基引发接枝这两种方式中 ,后者能够实现更高的接枝率 .红外光谱 (FTIR)、X射线光电子能谱化学分析 (ESCA)和扫描电子显微镜 (SEM)等对接枝层组成的表征结果证实了接枝层的存在 .在不同温度下 ,接枝膜的FTIR谱图中酰胺I带和酰胺II带特征吸收峰发生位移 ,表明它具有温度敏感特性 .同时 ,SEM研究发现由于接枝膜的温度敏感特性而导致的球状表面形态结构     

Hofmann消除反应的构象分析(上)

一、前言第四级铵碱的消除反应,被认为应当遵循Hofmann规则,倾向于生成最少烷基取代的乙烯,而且这种现象被解释为与被消除烷基的β-     

二过碘酸合银(II)氧化还原引发丙烯酸甲酯在尼龙1010上接枝共聚合反应的研究

二过碘酸合银（ＩＩ）氧化还原引发丙烯酸甲酯在尼龙１０１０上接枝共聚合反应的研究刘盈海刘卫宏赵敏孟劲功（河北大学化学系保定０７１００２）关键词二过碘酸合银（ＩＩ）钾，尼龙１０１０，氧化还原引发，丙烯酸甲酯，接枝共聚目前Ｃｅ（ＩＶ）被认为是一种十分...     

聚丙烯接枝丙烯酸(PP-g-AA)对稀土离子吸附反应的研究

通过聚丙烯电子束预辐照接枝丙烯酸得到PP g AA ,对PP g AA在弱酸性溶液中对稀土离子的吸附规律进行了考察 ,测定了PP g AA对 1 1种稀土离子的吸附速率常数k及吸附量Q ,观察了在PP g AA吸附稀土离子反应中 ,可能存在的“斜W效应”和“四分组效应” .     

硼氢化反应机理(Ⅰ):HCN+BH_3反应的反应途径

利用量子化学从头计算法RHF／4-31G基组对氢氰酸的硼氢化反应进行了理论研究．IRC分析表明：氢氰酸与甲硼烷通过“类四中心”过渡态，直接加成生成产物．排除了另两种反应机理的可能性：（1）甲硼烷直接进攻碳-氮π键，经三中心过渡态生成产物；（2）首先形成直线型分子复合物，然后靠分子内氢迁移重排生成产物     

腐植酸与碳酰胺接枝改性的研究

研究了褐煤及降解的风化煤腐植酸与碳酰胺（ＣＡ）－甲醛（Ｆ）体系的接枝聚合。考察了影响反应的主要因素。接枝产物（ＨＡ－ＣＡ）的红外，ＴＧ，ＤＴＡ表征，和对膨润土吸附性能及Ｚｅｔａ电位的影响，揭示了ＨＡ接枝碳酰胺的改性具有良好的应用前景。