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采用Gassian09程序包中的多种方法对OH,OCI,HOCl分子的基态结构进行优化计算,优选出QCISD/6—311G(2df),B3P86/6—311+G(2df)方法分别对OH(X2II),OCI(X2Ⅱ)分子进行计算,得到平衡核间距RoH=0.09696nm,Rocl=0.1569nm,谐振频率w(OH):3745.37cm-1,w(OCI)=892.046cm-1,与实验结果非常符合.用Murrell—Sorbie势能函数对OH和OCI分子的扫描势能点进行拟合,其扫描点都与四参数Murrell—Sorbie函数拟合曲线符合得很好.优选出QCISD(T)/D95(df,pd)方法对HOCl分子进行计算,得到基态为x1A ',键长ROH=0.0966nm,键角∠HOCl=102.3°,谐振频率w1(a1):738.69cm-1,w2(b2)=1260.25cm-1,离解能De=2.24eV.通过比较发现这些结果与实验值符合得很好,并优于文献报道的结果.随后计算出了力常数,在此基础上,推导出HOCl分子的多体展式势能函数.报道了HOCl分子对称伸缩振动势能图中在H+OCl→HOCl反应通道上有一鞍点,H原子需要越过1.74eV的能垒才能生成HOCl的稳定结构,在Cl+OH→HOCl通道上不存在明显势垒,容易形成稳定的HOCl分子. 相似文献
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采用Gassian09程序包中的多种方法对OH, OCI, HOCI分子的基态结构进行优化计算, 优选出QCISD/6-311G(2df), B3P86/6-311+G(2df)方法分别对OH(X2), OCI(X2)分子进行计算, 得到平衡核间距ROH=0.09696 nm, ROCI=0.1569 nm, 谐振频率ω(OH)=3745.37 cm-1, ω(OCI)=892.046 cm-1, 与实验结果非常符合. 用Murrell-Sorbie势能函数对OH和OCI分子的扫描势能点进行拟合, 其扫描点都与四参数Murrell-Sorbie函数拟合曲线符合得很好.优选出QCISD(T)/D95(df, pd)方法对HOCI分子进行计算, 得到基态为X1A', 键长ROH =0.0966 nm, 键角∠HOCI=102.3°, 谐振频率ω1(a1)=738.69 cm-1, ω2(b2)=1260.25 cm-1, 离解能De=2.24eV. 通过比较发现这些结果与实验值符合得很好,并优于文献报道的结果. 随后计算出了力常数, 在此基础上,推导出HOCI分子的多体展式势能函数.报道了HOCI分子对称伸缩振动势能图中在H+OCI →HOCI反应通道上有一鞍点, H原子需要越过1.74eV的能垒才能生成HOCI的稳定结构, 在Cl+OH→HOCI通道上不存在明显势垒, 容易形成稳定的HOCI分子. 相似文献
3.
采用单双取代的二次组态相互作用方法,分别选用6-311 G(d,p)和6-311G(df,pd)基组,对B2C和BC2分子的结构进行了优化,得到这两个分子的基态结构为C2v和Cs,基态电子状态为1A1和2A′,同时还得到了它们的平衡几何结构、离解能、谐振频率和力常数.在此计算的基础上,运用多体展式理论方法推导出B2C和BC2分子的解析势能函数,其等值势能面图准确再现了B2C和BC2分子的结构特征及势阱深度.由此讨论了B BC→B2C,B CC→BC2分子反应的势能面特征. 相似文献
4.
采用从头算的多种方法和基组优化计算SeOx(x=1,2)自由基的基态结构、谐振频率及离解能,优选出QCISD(T)/6-311+G(2df)、B3LYP/6-311G(3d2f)方法分别对SeO、SeO2自由基进行计算,计算结果与实验结果吻合很好.对SeO自由基拟合出Murrell-Sorbie势能函数参数,计算出SeO自由基的光谱常数和力常数.计算出SeO2自由基力常数,导出SeO2自由基的多体展式势能函数,发现SeO2自由基对称伸缩振动势能图中在对称的O+SeO→SeO2反应通道上有一鞍点,其活化能约为48.24 kJ·mol-1,O原子需要越过0.5 eV的能垒才能生成SeO2的稳定结构. 相似文献
5.
采用从头算的单双取代的二次组态相互作用方法及耦合簇理论对Si F2自由基的基态进行结构优化,发现用单双取代的二次组态相互作用方法配有基组6-311G(2df)计算得到的结构参数、谐振频率、离解能及力常数与实验值最接近并优于文献值.借助多体项展式理论导出Si F2自由基的势能函数并绘制了等值势能图.Si F2自由基对称伸缩振动和旋转势能图显示:在Si F+F→Si F2反应通道上有鞍点出现,F原子需要越过4.38 e V的能垒才能生成稳定的Si F2自由基;只能通过Si F+F→Si F2两个等价的通道才能生成稳定的Si F2自由基,并且该反应是有阈能的吸热反应. 相似文献
6.
应用Gaussian03程序包中提供的完全活性空间自洽场(CASSCF)方法,采用多种标准基组对OH分子A~2∑~+态的几何结构进行了优化和势能曲线计算、并将计算结果拟合成了解析的Murrell-Sorbie函数.利用得到的解析势能函数进一步计算了该态的光谱常数,并与实验结果进行了比较.此外,本文还给出了一种新的活性空间的选择方法. 相似文献
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应用 Gaussian03 程序包中提供的完全活性空间自洽场 (CASSCF) 方法, 采用多种标准基组对 OH 分子A(2)^Σ^(+)态的几何结构进行了优化和势能曲线计算、并将计算结果拟合成了解析的 Murrell-Sorbie 函数。利用得到的解析势能函数进一步计算了该态的光谱常数,并与实验结果进行了比较。此外,本文还给出了一种新的活性空间的选择方法。 相似文献
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采用从头算的多种方法对PO、PO2自由基的基态结构进行优化计算,结果表明:使用密度泛函(DFT)方法计算的结果最接近实验值.对PO双原子分子优选6-311G(3df)基组进行计算、扫描并拟合.对PO2三原子分子优选出6-311+G(3df)方法计算结构参数、谐振频率、离解能及力常数,借助多体项展式理论导出PO2自由基的势能函数并绘制等值势能图.发现:PO2自由基的对称伸缩振动和旋转势能图中,在O+PO→OPO反应通道上都有鞍点出现,O原子需要越过0.55 eV的能量才能生成稳定的PO2自由基.要形成PO2自由基只能通过两等价的通道越过势垒才能形成. 相似文献
13.
采用从头算的偶合族理论和组态相互作用方法对NH, NO, HNO 自由基的基态结构进行研究, 借助多体项展式理论导出HNO 自由基的势能函数并绘制了等值势能图. 首次报道了HNO 自由基对称伸缩振动和旋转势能图中, 在O+NH→HNO, H+NO→HNO, N+HO→HNO 反应通道上都有鞍点出现, O 原子需要越过1.153 eV 的能垒, H 原子须克服1.683 eV 的能量, N 原子须克服2.126 eV 的能量才能生成稳定的HNO 自由基. 同时也首次报道了HNO(X1A’)自由基的同分异构体HON(X3A") 在势能曲线中的位置及HNO↔HON 转变所需的能量.
关键词:
HNO
从头算
势能曲线 相似文献
14.
采用密度泛函理论的B3LYP方法和二次组态相互作用(QCISD(T))方法优化计算了OH分子基态(X2Π)的平衡结构、振动频率和离解能.根据原子分子反应静力学原理,导出了OH分子基态(X2Π)的合理离解极限,采用最小二乘法拟合Murrell-Sorbie函数得到了相应的势能函数和与该基态相对应的光谱常数(Be,αe,ωe和ωeχe),计算结果与实验数据符合得相当好.
关键词:
OH分子
2Π)')" href="#">基态(X2Π)
势能函数 相似文献
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16.
A1H分子结构与分析势能函数 总被引:2,自引:0,他引:2
本文运用群论及原子分子反应静力学方法,推导了A1H分子的基态(X^1Σ^ )、第一激发态(A^1Π)及第三激发态(C^1S^ )的电子态及相应的离解极限。并使用SAC/SAC-CI方法,采用D95(d)、6-311g(d)和cc-PVTZ等基组对A1H分子的基态(X^1Σ^ )、第一激发态(A^1Π)和第三激发态(C^1S^ )的平衡结构和谐振频率进行了几何优化计算。通过对三个基组的计算结果与实验结果的比较,得到cc-PVTZ基组是三个基组中最优基组的结论。使用cc-PVTZ基组,对A1H分子的基态(X^1Σ^ )、第一激发态(A^1Π)和第三激发态(C^1S^ )进行了单点能扫描计算,并给出了A1H的基态(X^1Σ^ )、第一激发态(A^1Π)和第三激发态(C^1S^ )的Murrell-Sorbie函数形式的电子态的完整势能函数,进而得到了AlH分子第一激发态(A^1Π)的激发能较小的结论。 相似文献
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采用多种方法,配有多种基组对BCl和BCl2分子的基态结构进行优化计算,优选出B3P86/6-311++G(3df,3pd)方法对BCl分子进行计算得到基态为 、键长 =1.7159nm,谐振频率为 ;优选出QCISD/6-31G(d,p)方法对BCl2分子进行计算得到基态为 ,平衡核间距RBCl=0.17284nm、键角 =125.3466o、离解能 =8.0592eV,并计算出了谐振频率和力常数.在此基础上,运用多体展式理论方法,推导出BCl2分子的解析势能函数,其等值势能面图准确呈现出BCl2分子的结构特征及能量变化曲线.由此讨论了Cl+BCl和B+ClCl分子反应的势能面特征.可用于研究该分子的微观反应动力学特性. 相似文献
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采用多种方法,配有多种基组对BCl和BCl2分子的基态蛄构进行优化计算,优选出B3P86/6-311++G(3df)方法时BCl分子进行计算得到基态为X1∑、键长RBCl=0.17159 nm,谐振频率为ωg=837.0003 cm-1;优选出QCISD/6-31G(d,p)方法对BCl2分子进行计算得到基态为X2A1,平衡棱间距RBCl=0.17284 nm、键角βClBCl=125.3466°、离解能Dg=8.0592 eV,并计算出了谐振频率和力常数.在此基础上,运用多体展式理论方法,推导出BCl2分子的解析势能函数,其等值势能面图准确呈现出BCl2分子的蛄构特征及能量变化曲线.由此讨论了Cl+BCl和B+ClCl分子反应的势能面特征.可用于研究该分子的微观反应动力学特性. 相似文献
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