胶束体系中光敏聚合的研究 Ⅲ.功能性胶束水溶液中光聚合的动力学研究

用动力学方法研究了苯甲酰苄基二甲基十二烷基溴化铵(简称PKT-3)/三乙胺(TEA)体系光引发烯类单体聚合,在功能性胶束中聚合速度取决于胶束的浓度,TEA浓度,照射光强,以及单体浓度,并确定了聚合反应动力学方程。结果表明,PKT阳离子型功能性胶束的催化效果比普通阳离子型胶束十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)好。初步讨论了功能性胶束中PKT-3/TEA光敏引发聚合的机理。     

含氧光敏引发体系的研究——Ⅵ.二苯酮/三乙胺体系引发光聚合过程中的再次引发效应

A sequential photoinitiation. phenomenon was found in the benzophenone/triethylamine/ MMA radical photopolymerization system, which leads to increase of molecular weight, amine content of polymer formed with progressive irradiation time. The results, obtained demonstrate that the sequential photoinitiation originates from the photoreaction of active amine groups at the polymer chains with excited benzophenones producing a polymer radicals, which induce sequential polymerization. The effects of benzophenone and amine concentrations,oxygen co-ntent and chain requlator were studied. Reaction mechanism was also discussed.     

双咪唑光敏体系紫外光引发聚合甲基丙烯酸甲酯动力学和应用研究

用光敏剂4,4′ 二(N,N′ 二甲基-氨基)苯甲酮(简称米氏酮,MK)、引发剂邻氯代六芳基双咪唑(o-Cl-HABI)和氢给体助引发剂十二烷基硫醇(SH)组成光敏引发体系。研究了在高压汞灯照射下,甲基丙烯酸甲酯(MMA)光聚合速率和该敏化体系每一个组分,包括MK、o-Cl-HABI、SH和MMA的关系,还研究了该体系在PS版材上的应用,并获得了很好的效果。     

胶束体系中光敏聚合的研究 Ⅵ．水溶性高分子／表面活性剂复合体系中光敏聚合反应

研究了水溶性高分子与三种表现活性剂组成的复合作用体系（ＰＡＡ－ＡＭ／ＣＴＡＢ，ＰＡＡ－ＡＭ／ＳＤＳ和ＰＡＡ－ＡＭ／ＴｒｉｔｏｎＸ－１００）中的光敏聚合反应，应用芘做荧光探针，跟踪检测在稀水溶液中分子复合和聚集的过程和微微环境特性，结果表明，由水溶性高分子／表面活性剂形成的分子聚集体，具有胶束类似的催化作用，它和胶束相经，具有更高的分子聚集能力和热力学稳定性，罗大的局部粘度和极性，因而对二苯酮／三乙     

胶束体系中光敏聚合的研究 Ⅵ．水溶性高分子／表面活性剂复合体系中光敏聚合反应

研究了水溶性高分子与三种表面活性剂组成的复合作用体系（ＰＡＡ—ＡＭ／ＣＴＡＢ，ＰＡＡ—ＡＭ／ＳＤＳ和ＰＡＡ－ＡＭ／ＴｒｉｔｏｎＸ－１００）中的光敏聚合反应．应用芘做荧光探针，跟踪检测在稀水溶液中分子复合和聚集的过程和微环境特性．结果表明，由水溶性高分子／表面活性剂形成的分子聚集体，具有胶束类似的催化作用，它和胶束相比，具有更高的分子聚集能力和热力学稳定性，较大的局部粘度和极性，因而对二苯酮／三乙胺引发ＭＭＡ光聚合具有更为显著的催化效果，使聚合速度大幅度增加．     

长波长光敏引发聚合体系

香豆素酮染料;双咪唑;染料增感;长波长光敏引发聚合体系     

双光子光聚合与功能微纳结构制备

随着纳米光电子学及生物医学组织工程领域的发展,器件的小型化、结构多样化及高度集成化,给微纳结构与器件制造领域带来了新的挑战。本文围绕飞秒激光双光子聚合技术,简要综述了双光子光聚合基本原理与双光子引发剂分子的研究进展,并对飞秒激光双光子聚合技术在功能微纳结构与器件制备中的应用及发展前景进行了展望。     

可聚合二苯甲酮类光引发剂的合成及其光聚合性能研究

以4-(2,3-环氧丙氧基)二苯甲酮(EBP)和丙烯酸为原料,通过开环反应合成了含有不饱和双键的可聚合光引发剂4-(丙烯酸-2-羟基丙酯-3-氧基)二苯甲酮(AEBP).采用红外光谱(FT-IR)、核磁共振氢谱(¹HNMR)对其结构进行表征,利用紫外吸收光谱对AEBP的紫外吸收波长进行表征,通过实时红外(RT-IR)研究了AEBP引发丙烯酸酯单体的光聚合动力学.采用萃取法对比了BP与AEBP引发固化体系后的迁移性.结果表明,随AEBP浓度增加,单体最终转化率增加;当助引发剂N,N-二甲氨基苯甲酸-乙酯(EDAB)浓度为1.2%时,单体最终双键转化率最高;AEBP对双官能度单体的引发效率较之三官能度单体的好;聚合速率随光照强度的增强而变快;固化后AEBP的迁移性比传统的BP大大降低.     

高分子微泡的研究：Ⅲ.二烯丙基二（十八烷基）溴化铵的制备与聚合

利用二烯丙基二溴化铵形成微泡，用γ－射线、自由基引发剂及紫外线三种引发方式实施了产本微泡的聚合。由电子衍射照片可以看出，微波中的分子是高度定向的。研究表明，合成的微泡保留了天然脂质体所具有的渗透功能及载物能力。     

纳米SiO2锚固光敏基团引发MMA光接枝聚合研究

对纳米SiO2进行了锚固光引发剂的表面修饰,进而引发甲基丙烯酸甲脂(MMA)光接枝聚合制备有机/无机复合粒子.纳米SiO2粒子首先用氯化亚砜进行表面氯化,再与光引发剂2-羟基-4-(2-羟基乙氧基)-2-甲基苯丙酮(Irgacure2959)反应从而锚固上光引发剂.通过紫外光引发MMA在经过修饰过的纳米SiO2表面上进行表面光接枝聚合.采用IR、TGA和TEM等方法表征了接枝前后纳米粒子的变化,证明了表面接枝物的存在,并研究了不同反应条件对单体转化率、接枝率和接枝效率的影响.研究结果表明,搅拌对接枝过程的影响比较显著.TGA结果显示未搅拌聚合时接枝率只能达到比较小的程度,而在搅拌条件下180min内MMA的接枝率可达到110%.     

含硫杂蒽酮类光引发剂的聚合体系的光固化研究

首次应用N121型紫外光固化测试仪研究以硫杂蒽酮为光引发剂的光聚合体系的光固化性能。为测定以硫杂蒽酮为光引发剂的光聚合体系的光聚合速度提供了新的方法,同时讨论了光源的发射波长与光引发剂的吸收波长之间的关系。     

一种可聚合光引发体系及其性能研究

合成了一种可聚合双分子光引发体系——甲基丙烯酸-4-二苯酮甲酯(BPMM)光引发剂和甲基丙烯酸-3,4-亚甲基二氧基苯甲酯(MDBMM)助引发剂.采用含有水平样品支架的实时红外光谱仪(RTIR)监测光聚合动力学,动态力学分析仪(DMA)研究固化膜的机械性能.结果表明,聚合体系的聚合速率(Rp)和最终双键转化率(Pf)随MDBMM浓度的增加而增加,但是,随BPMM的浓度变化出现一最佳值(0.8%);相同的聚合条件下,与传统引发体系相比,BPMM/MDBMM虽然引发活性较差,但是其固化膜的Pf和玻璃化转变温度以及在37℃左右的储能模量与传统引发体系相近,并且MDBMM作为天然可食用植物化学成分衍生物的特点使其有可能适宜于在生物相容性要求较高的领域中应用.     

含氧光敏引发体系的研究——Ⅵ.二苯酮/三乙胺体系引发光聚合过程中的再次引发效应

过去,作者曾发表了多种光敏引发体系引发烯类单体光聚合的工作,在研究2,2-二甲氧基苯乙酮在氧存在下引发甲基丙烯酸甲酯光聚合时,结合在聚合物链端的引发剂碎片具有光化学活性,在光聚合反应中产生高分子自由基,发生再次聚合,出现高分子量     

以二甲基硅二苯基硅共聚物引发苯乙烯光聚合的研究

本文研究了二甲基硅二苯基硅共聚物(P(DMS-co-DPS))作为光敏引发剂,引发苯乙烯进行光聚合的过程。结果表明,聚合为自由基引发的链式反应,聚合速率与P(DMS-co-DPS)浓度的0.37次方成正比;本体聚合活化能为30.6KJ/mol,氧气对聚合无明显影响。     

吸光度与光聚合动力学

光聚合中许多动力学“反常”现象可以用吸光度的影响来解释。体系吸光度受引发剂浓度、消光系数、体系厚度和入射光波长的影响,因此,这四个因素都会影响光聚合动力学。体系低吸光度时光聚合动力学与热聚合时类似,而在高吸光度时完全不同。     

双光子光聚合技术及其研究进展

本文对双光子光聚合技术进行了比较全面系统的综述,主要介绍了双光子光聚合的基本原理,国内外双光子光聚合光敏引发体系和具有大的双光子吸收截面有机分子的研究现状以及双光子光聚合技术的潜在应用领域.     

聚硅烷高分子对烯类单体的光敏聚合作用

<正> 可溶性聚硅烷高分子(polysilane polymer)是80年代初期才发展起来的一种功能高分子,有关文献对于聚硅烷高分子的紫外光解及光刻作用有较详细的报道,然而有关它的光敏引发聚合作用则鲜有报道。我们研究了聚硅烷高分子对苯乙烯的光敏引发聚合作用及其特点,这对于开发一类新的高分子光敏剂有重要的意义。     

含氧光敏引发体系的研究——Ⅶ.二苯酮羧酸胺盐的光谱性质和光引发作用

本文合成了一类新的二苯酮羧酸胺盐(BPAA),包括具有不同碳链长度的伯胺盐和叔胺盐二个系列共六种化合物。实验结果表明,BPAA和二苯酮(BP)的光物理性质相似,长碳链BPAA分子具有显著的两亲性质,在非水溶液中可发生分子缔合形成反胶束。由BPAA与叔胺(TEA)组成的体系,引发MMA光聚合反应,聚合速度(R_p)比单用BP快得多,其中BPAA叔胺盐比相应的伯胺盐活性高,长链BPAA比短链BPAA活性高。另外还对比了氧气和氮气条件下的聚合反应速度,氧存在时R_p可增加二倍以上。此外还研究了BPAA/TEA浓度对聚合反应的影响。     

水相光引发聚合诱导自组装制备CO_2响应性聚合物囊泡

本文以聚甲基丙烯酸甘油酯(PGMA)作为大分子RAFT试剂,甲基丙烯酸羟丙酯(HPMA)和甲基丙烯酸-2-(二甲氨基)乙酯(DMAEMA)作为单体,在室温下通过水相光引发聚合诱导自组装制备CO2响应聚合物囊泡。动力学研究表明聚合在可见光(405nm,0.5 mW/cm2)照射10min后,转化率可以达到100%。文中还探讨了DMAEMA对于聚合反应的影响。通过视觉观察、透射电子显微镜(TEM)以及核磁共振(NMR)对聚合物囊泡的二氧化碳响应特性进行了研究。     

新型有机盐光引发剂的双光子聚合特性研究

本文运用激光微细加工技术,通过对不同浓度引发剂的甲基丙烯酸类树脂的聚合行为进行评价,研究了1-甲基-2-[2-(9-戊基-咔唑-3-基)-乙烯基]-3,3-二甲基吲哚碘盐(I)作为双光子光引发剂的聚合特性,结果表明该化合物在扫描速度为44μm/s时,双光子聚合阈值为139kJ/cm²;当激光能量密度为286kJ/cm²时,引发聚合的曝光时间阈值为0.7ms.实验结果为进一步作为双光子聚合三维结构的微细加工提供了可靠依据.