乳液共聚反应过程与聚合物结构关系及~（13）C－NMR对聚合物结构的表征

用间歇法和半连续法进行了丙烯酸丁酯（ＢｕＡ）与醋酸乙烯酯（ＶＡｃ）乳液共聚合．１３Ｃ－ＮＭＲ对共聚产物分子结构测试表明，在间歇法共聚合中随着反应进行其组成及结构发生很大变化，而半连续法确能制得成份及结构均匀一致的Ｐ（ＢｕＡ－ＶＡｃ）共聚物．由于ＢｕＡ水溶性小于ＶＡｃ，而其竟聚率远大于ＶＡｃ，间歇法共聚合反应初期只有少量ＶＡｃ参加共聚合．通过对间歇法共聚合中不同反应时间聚合物的１３Ｃ－ＮＭＲ测试，表明反应初期聚合的ＶＡｃ以单链节或二元序列形式存在于主要由ＢｕＡ单元构成的分子链中，而并未形成较长ＶＡｃ链段．对上述试样玻璃化转变温度的测试结果与１３Ｃ－ＮＭＲ实验结果颇为一致．     

醋酸乙烯酯及丙烯酸丁酯半连续法乳液共聚合

我们曾对丙烯酸丁酯(BA)与醋酸乙烯酯(VAc)一步法乳液共聚合机理进行过研究,并对其胶膜及胶乳性能进行了表征。结果表明一步法共聚乳胶粒具有类似于“核壳结构”的形态,其内核由BA含量高的共聚物组成,外壳基本是PVAc均聚物,对此用不同的方法进行了验证。在此基础上我们以VAc-BA进行了半连续法乳液共聚合,以与一步法相比较,从而探讨反应过程与胶粒结构及材料性能的关系。     

醋酸乙烯酯-丙烯酸丁酯乳液共聚乳胶粒形态演化过程的模拟

将簇迁移动力学拓展应用到共聚形态的研究中，对醋酸乙烯酯 丙烯酸丁酯从间歇到不同加料速率下的半连续乳液共聚实验的乳胶粒形态演化过程进行了模拟，模拟从共聚 均聚转折点开始．结果说明：半连续加料时，随着加料速率加快，相分离程度增加，间歇反应时形成了核壳结构．乳胶粒形态模拟结果与文献对此共聚乳胶粒形态的实验表征结果类似．     

以阳离子乳化剂进行丙烯酸丁酯－苯乙烯乳液共聚的动力学研究

采用十二烷基二甲基苄基氯化铵（１２２７）乳化剂，对丙烯酸丁酯（ＢＡ）－苯乙烯（Ｓｔ）进行乳液共聚，研究了影响聚合速度的各种因素，得出了聚合速率方程和表观活化能。     

丙烯／长链α－烯烃共聚物的13C—NMR和红外光谱法测定组成

ssignment of Peaks of 13C nuclear magnetic resonannce spectra ofpropylene/pentene-- 1 and propylene/das-- 1 copolymers and determination ofcomposition of these copelymers by 13C NMR method were studied. The moreconvenient infrared method for determining composition of these copolymers, together with that of reported propylene/octene-- 1 copolymers, was established by construing curves of IR absorption ratios A_720cm--1/A_970cm--1 (A_733cm--1/A_970cm--1 forpentene copolymers) against ratios of two component ofcopolymer calculated from ¹³C-NMR spectra of experimental samples and blends of PP.respective homopolymer of known compositions. Linearity of these calibration cruves testifies the rationality in selecting the IR absortion peaks.     

壳多糖与丙烯酸丁酯的乳液接枝共聚研究

以十二烷基苯磺酸钠为乳化剂，过硫酸钾－亚硫酸氢钠为引发剂，研究了壳多糖与丙烯酸丁醋的乳液共聚合，结果表明当［Ｋ２Ｓ２Ｏ８］＝［ＮａＨＳＯ３］＝２．５７×１０－３ｍｏｌ·１－１，［ＢＡ］＝０．６８ｍｏｌ．１－１，［Ｃｈｉｔｏｓａｎ］＝１９．２ｇ·ｌ－１，在７０℃下反应５小时，共聚反应的接技率和接枝效率均较高．用红外光谱，差热分析，Ｘ射线衍射，扫描电镜对接技共聚物进行了表征，此外测试了共聚物胶乳成膜的机械性能，表明用丙烯酸丁酯对壳多糖进行接枝改性，可提高壳多糖的韧性，扩大其应用范围．     

~5O-MMT/BA-VAc原位共聚乳液的制备及胶膜性能研究

采用原位乳液聚合方法,制备了O-MMT/BA-VAc复合乳液,对复合乳液及胶膜的性能进行了详细研究。研究结果表明:当O-MMT引入量小于0.8wt.%时,乳液的聚合稳定性以及储存稳定性较好;复合胶膜的耐水性能随着O-MMT引入量的增大呈先增强后减弱趋势,当改性MMT用量为0.5wt.%时,复合胶膜具有最佳耐水性能,吸水率比BA-VAc胶膜降低了75%,相同添加量下,复合胶膜达到最佳拉伸强度,为22.9MPa。     

13C固体核磁共振分析煤中含氧官能团的研究

采用 ¹³C交叉极化/魔角旋转-核磁共振（¹³C CP/MAS NMR）技术对四种煤进行分析,结合化学分析方法,考察了含氧官能团的分布规律,尤其是非活性醚键的含量。结果表明,¹³C CP/MAS NMR方法可以定量分析煤中部分含氧官能团,四种煤中羧基和羰基的含量分别为0.00~1.41和0.45~1.91 mol/kg;¹³C CP/MAS NMR与化学分析方法结合,可以定量解析煤中非活性醚键的含量,四种煤的醚键含量值为5.33~10.54 mol/kg,而活性醚键含量仅为0.04~0.13 mol/kg,煤中醚键的赋存状态以非活性醚键为主。     

含氟丙烯酸酯共聚乳液的制备及表征

采用十二烷基硫酸钠和壬基酚聚氧乙烯醚(OP-10)混合乳化剂，制备了粒径为40-50nm的甲基丙烯酸全氟辛基乙酯(FMA8)-甲基丙烯酸丁酯(BMA)-甲基丙烯酸(MA)共聚物乳液。通过DSC、、FTIR、^1H-NMR等手段对共聚物进行了表征。考察了乳液的稳定性、乳胶膜的吸水性和耐溶剂性以及全氟单体的含量对聚合反应的影响。     

Li＋在PC＋DMF混合溶剂中优先溶剂化的13C NMR研究

利用¹³C NMR光谱技术研究了Li^＋在碳酸丙烯酯(PC)＋N,N-二甲基甲酰胺(DMF)混合溶剂中的优先溶剂化现象. 根据溶剂分子中碳原子的化学位移随锂盐浓度的变化关系, 确定了与Li^＋发生配位的原子. 碳原子的配位位移值随混合溶剂组成的变化关系表明, 在LiClO₄＋PC＋DMF混合物中, DMF分子对Li^＋的溶剂化作用较PC分子强. 定量计算得到, 在n(PC)∶n(DMF)＝1∶1(摩尔比)的混合溶剂中, PC与DMF分子数在Li^＋第一溶剂化层中的比率为0.12, 说明Li^＋优先被DMF分子溶剂化.     

乳液法制备聚合物纳米粒子及其结构表征与应用

本文详细地介绍了乳液法聚合物纳米粒子的各种制备方法及其结构表征,阐述了聚合物纳米粒子结构和性能上的特殊性,并展望了其应用前景和发展方向。     

甲烷的等离子体聚合及聚合物结构的研究

<正> 甲烷是典型的饱和烃,不能采用一般化学方法进行聚合。因此采用等离子体聚合方法研究甲烷的聚合规律及产物结构具有一定的意义。Kobayashi等应用内极聚合装置对烃类聚合进行了综合研究,并曾指出,饱和烃的沉积速率较慢,添加有机卤化物可加快沉积速率。借此证明烃类的等离子体聚合按游离基历程进行。本文应用外部电容耦合式     

INVERSE EMULSION POLYMERIZATION OF ACRYLAMIDE: POLYMERIZATION KINETICS AND PROCESS DEVELOPMENT

Inverse emulsion polymerization confers the benefits of emulsion polymerization kinetics — rapid polymerization rates combined with high polymer molecular weights — on water-soluble polymers, particularly polyacrylamide and its copolymers and derivatives, and allows easy dissolution of the polymer in water by inversion of the latex. The mechanism and kinetics of the inverse emulsion polymerization of acrylamide in o-xylene containing Tetronic 1102 emulslfier and benzoyl peroxide initiator are described, particularly the formation of 10-200nm multiple emulsion droplets resulting from the particulate emulsifier, and their effect on the polymerization process     

PREPARATION AND CHARACTERIZATION OF AFFINITY POLYMER BASIC MICROSPHERES BY SOAP-FREE EMULSION POLYMERIZATION

 Poly(styrene-co-glycidyl methacrylate) latex microspheres with uniform size and high-density epoxy groups on the surface were prepared by soap-free emulsion polymerization with batch wise operation mode in the presence of 2,2&#61602;-azobis(2-methylpropionamidine) dihydrochloride as an initiator. The kinetics of soap-free emulsion polymerization and the effects of polymerization factors were examined. In addition, the optimum polymerization conditions of poly(styrene-co-glycidyl methacrylate) latex microspheres for immobilization of biomolecules were obtained.     

PREPARATION AND CHARACTERIZATION OF AFFINITY POLYMER BASIC MICROSPHERES BY SOAP-FREE EMULSION POLYMERIZATION

Poly(styrene-co-glycidyl methacrylate) latex microspheres with uniform size and high-density epoxy groups on the surface were prepared by soap-free emulsion polymerization with batch wise operation mode in the presence of 2.2′- azobis(2-methylpropionamidine) dihydrochloride as an initiator.The kinetics of soap-free emulsion polymerization and the effects of polymerization factors were examined.In addition,the optimum polymerization conditions of poly(styrene-co- glycidyl methacrylate) latex microspheres ...     

无乳化剂乳液聚合法合成单分散大粒径高分子微球的研究

无乳化剂乳液聚合法合成单分散大粒径高分子微球的研究朱世雄杜金环金熹高陈柳生（中国科学院化学研究所北京１０００８０）关键词无乳化剂乳液聚合，单分散，均相成核，低聚物胶束微米级大粒径单分散高分子微球在标准计量、情报信息、分析化学等许多领域都有广泛的...     

丙醛的等离子体聚合以及聚合物的结构与性质初探

应用外部电容耦合式等离子体聚合方法,制得了丙醛聚合物,研究了不同的等离子体条件对丙醛的聚合行为的影响。通过元素分析、红外光谱分析、色谱-质谱联合分析、X-射线衍射、润湿性测定等手段研完发现,聚合物为无定形交联结构,表面能为41—45达因/厘米。     

α-蒎烯等离子体聚合及其聚合物结构研究

本文应用外部电容耦合式聚合装置,研究了α—蒎烯等离子体聚合规律。通过元素分析,裂解色谱-质谱、红外光谱和接触角测定等方法测定了聚合物的结构和性能。     

大分子引发剂-乳化剂的合成及其乳液聚合动力学的研究

 本文用偶氮二异丁腈、聚乙二醇400合成了聚偶氮酯,再与α-甲基丙烯酸聚合得到了具有引发剂和乳化剂双重作用的含偶氮基的聚甲基丙烯酸预聚体,将它用于苯乙烯的乳液聚合,得到稳定性优异的聚苯乙烯乳液,对它的乳液聚合动力学行为进行了研究,发现这种大分子引发剂-乳化剂有着经典乳液聚合的动力学特征,聚合中期动力学方程与Smith-Ewart关于经典乳液聚合中期的动力学方程是一致的.